Реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце, Присоединение галогенов (Cl2,Br2), Нитрование фенолов, Сульфирование фенолов - Особенность синтеза фенолов

Присоединение галогенов (Cl2,Br2)

Гидроксильная группа оказывает очень большое влияние на ароматическое ядро, увеличивая его реакционную способность в О - И П- положениях. Поэтому фенол очень легко вступает в реакции замещения [2]:

Нитрование фенолов

Нитрование фенолов идет при действии разбавленной азотной кислотой. Получается смесь О - и П-нитрофенолов с преобладанием О-изомера [11]:

Сульфирование фенолов

Моносульфирование фенола серной кислотой приводит к образованию смеси орто - и пара-изомеров гидроксибензолсульфокислоты. При 20оС в реакционной смеси содержится 49% орто-изомера и 51% пара-изомера, тогда как при 120оС доля пара-изомера возрастает до 96%:

Алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу

Фенолы алкилируют алкенами и спиртами в условиях кислотного катализа. В качестве катализаторов предпочитают использовать серную, фтористоводородную, фосфорную кислоты и катионообменные смолы:

Формилирование фенолов

Формилирование фенолов по Реймеру-Тиману достигается при нагревании смеси фенола и большого избытка хлороформа с водным раствором гидроксида натрия при 50-70оС:

Конденсация с формальдегидом

Взаимодействие фенола с формальдегидом приводит к получению полимерных материалов - фенолформальдегидных смол. Поскольку ядро фенола чрезвычайно чувствительно к электрофильным реагентам, взаимодействие формальдегида в кислой или щелочной среде приводит к полиалкилированию и смешиванию ароматических ядер метиленовыми звеньями[14]:

Эта реакция имеет большое значение практическое значение, т. к. лежит в основе получения важных пластических масс и лаковых основ.

Окисление фенолов

Повышенная электронная плотность в ядре фенола делает его чувствительным к воздействию окислителей [3]. Окисление фенолов солью Фреми (- нитрозодисульфонат калия) идет в очень мягких условиях по радикальному механизму и приводит к пара-хинонам с выходами, близкими к количественному:

Похожие статьи




Реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце, Присоединение галогенов (Cl2,Br2), Нитрование фенолов, Сульфирование фенолов - Особенность синтеза фенолов

Предыдущая | Следующая