Важнейшие представители полимеров - Токсичность продуктов горения и разложения полимеров. Зависимость пожарной опасности полимеров от их химического строения. Классификация реакций синтеза и основные представители полимеров

Пластичными массами называют материалы, полученные на основе полимеров, содержащие различные добавки и способные под влиянием температуры и давления, становиться пластичными. В состав пластмасс, кроме полимера, входят наполнители, пластификаторы, стабилизаторы, красители, отвердители, смазывающие вещества и другие.

В качестве наполнителей применяют порошкообразные, волокнистые и листообразные горючие и негорючие вещества. Содержание наполнителя в пластмассах 30 % - 70 %.

К порошкообразным наполнителям относятся вещества минерального происхождения - кварцевая мука, мел, тальк и другие измельченные материалы. Эти наполнители придают пластмассе теплостойкость, кислотостойкость, увеличивают твердость, а такие удешевляют пластмассу и повышают ее долговечность, что основано важно для пластмасс, применяемых в строительстве.

Волокнистые наполнители - асбестовое волокно, хлопковое очесы, древесное волокно, стеклянное волокно - также увеличивают прочность пластмасс и снижают их хрупкость, повышают теплостойкость (асбест, волокно, короткое стекловолокно).

Листообразными наполнителями для пластмасс является бумага, х/б и стеклоткани, асбестокартон и т. д.

Пластификаторы вводят в пластмассы для увеличения их эластичности. Кроме того, пластификаторы улучшают другие свойства полимеров морозостойкость, огнестойкость, стойкость к действию Уф-света, а также облегчают условия переработки. Пластификаторы должны совмещаться с полимером, быть химически инертными и мало летучими. В качестве пластификаторов в пластмассах применяют главным образом сложные эфиры различных кислот, а также низкомолекулярные полиэфиры.

Стабилизаторы - вещества, которые вводят в пластмассы для повышения их стойкости к действию тепла, света, кислорода воздуха и т. д., т. е. замедления сгорания полимера, протекающего при переработке и эксплуатации. В качестве стабилизаторов применяют большое количество органических и металлоорганических соединений.

Красители и пигменты придают пластмассам определенный цвет. Они должны иметь живые тона, не давать грязноватого оттенка, обладать химической стабильностью. В качестве красителей применяют такие органические красители, как нитрозин, пигмент желтый, хризондин, в качестве пигментов - охру, сурик, умбру, ультрамарин, окись хрома, белила.

Отвердители вводят в некоторые полимеры для перевода их в неплавкое и нерастворимое соединение. В качестве отвердителей применяют различные перекиси и гидроперекиси, третичные амины, ангидриды различных кислот и др. В ряде случаев для сокращения времени отверждения применяют ускорители отверждения.

Смазывающие вещества вводят в пластмассы для предотвращения прилипания к пресс-формам (олеиновая кислота, стеарин и другие).

Пластмассы на основе полиэтилена устойчивы к действию растворителей и концентрированных кислот; хорошие диэлектрики Тпл. ~ 300C. При температуре 100С происходит их окисление и изменение физических свойств. Горят светящимся пламенем. Твоспл. - 300С, Твсп.- 400С. Qсгор. - 11135 ккал/кг. При нагревании идет деполимеризация с образованием горючих смесей.

Пластмассы на основе полистирола - твердые, прозрачные, хрупкие вещества, растворимые в бензоле, толуоле и др. ароматике, диэлектрики. С целью уменьшения хрупкости проводят сополимеризацию полистирола с каучуком. В этом случае получают ударопрочное вещество. Тпл. и Твоспл. - 200С, Твсп. - 400С. Горит сильно коптящим пламенем. Q - 9000 ккал/кг. Пыль пожаровзрывоопасна.

Пластмассы на основе ПВХ - твердые, прозрачные вещества. Не растворяются в кислотах, щелочах, в большинстве органических растворителей. Диэлектрики. Тразмягчения 80-100С. При температуре 120-150С разлагаются. При нагревании вспучиваются, обугливаются с выделением НСI. Твоспл. =1100С. Пыль взрывоопасна. Без пластификатора - винипласт, с пластификатором - пластикат.

Строение волокон характеризуется упорядоченным, ориентированным вдоль оси волокна, расположением линейных молекул. При таком расположении молекул, в волокне возникают большие силы притяжения, что обеспечивает его высокую прочность. Чем больше молекулы, тем больше силы, удерживающие их друг возле друга. Для того, чтобы молекулы могли перемещаться, необходимо ослабить межмолекулярное воздействие. Это достигается либо растворением полимера, либо его плавлением, либо переводом в пластичное состояние путем нагревания. В связи с этим существует два способа формования волокон из полимеров - прядение из раствора и прядение из расплава (или из пластичного соединения).

Волокно капрон.

Получают прядением из расплава капролактама. Поликапролактам получают полимеризацией капролоктама при 250-260 оС. Реакция идет ступенчато. Вначале при реакции капролоктама (циклическое строение) с водой образуется аминокапроновая кислота.

Далее димер вступает с новой молекулой капролактама, образуя тример, и т. д. до образования поликапролактама.

В качестве стабилизатора молекулярного веса полимера применяют уксуснокислый бутиламин. Для предотвращения окисления полимера процесс полимеризации ведут в атмосфере азота. Полученный полиамид (капрон) перерабатывают в крошку, которая затем продавливается через фильеры. Полученные тонкие капроновые нити обдувается воздухом и застывают. Затем нити скручивают в нить и вытягивают.

В химическом отношении капроновые волокна нестойкие. Под действием кислот и щелочей, даже малой концентрации, они растворяются. Плотность их 140 кг/м3. Тпл.=208-215 оС, при 300 оС волокно начинает разлагаться с выделением различных продуктов разложения. Волокно легко воспламеняется, в расплавленном состоянии интенсивно горит с выделением большого количества дыма, в котором содержатся много продуктов разложения. К тепловому самовозгоранию волокно не склонно.

Применение: добавки в шерстяные изделия, искусственные меха, капроновые карды в шинной промышленности, тяжелые транспортные ленты, приводные ремни, спасательные веревки, рыболовные снасти.

Лавсан (терилен) по своим свойствам близок к натуральной шерсти. Он имеет самую высокую прочность, изделия из него не сминаются. Из всех видов синтетических волокон, волокно лавсан наиболее термически стойкое. Только при 1800 С оно теряет 50% первоначальной прочности. Оно может работать в диапазоне температур от -70 до +1750С. Изделия из лавсана имеют высокую светостойкость.

Лавсан относится к химически устойчивым волокнам. Он стоек к действию органических и минеральных кислот. Твоспл. = 390С. В расславленном состоянии интенсивно горит ярким, сильно коптящим пламенем. К тепловому возгоранию волокно не склонно.

Применение: гибкие рукава, корд, транспортные ленты, приводные ремни, заменитель шерстяного волокна.

Волокно очень прочное, упругое, эластичное. Термостойкость удовлетворительное: при 120-130C его можно эксплуатировать в течение нескольких недель, снижения прочности при этом не происходит.

Нитрон достаточно светоустойчив. Устойчивость к истиранию ниже, чем у полиамидных волокон.

Волокно легко воспламеняется под действием пламени (Твоспл.=200С). При 220-230С оно размягчается и одновременно разлагается. Горит ярким, коптящим пламенем. К тепловому самовозгоранию не склонно.

В химическом отношении нитрон менее стоек, чем лавсан, но более стоек, чем капрон. По внешнему виду напоминает шерсть. Нитрон дешевле капрона и лавсана.

Применение: верхний трикотаж, техничные изделия, ткани, специальная одежда, рукава и т. д.

Волокно получают методом прядения из растворов. Растворитель: ацетон, ДМФА.

При -20С волокно становится хрупким, при 70С размягчается, а при 180С разлагается с выделением HCI и CI2. Стойкое к действию кислот и щелочей, к большинству растворителей (кроме ацетона, альдегидов и кетонов). Относится к трудно сгораемым материалам. К самовозгоранию не склонно.

Применение: фильтры, спецодежда, лечебное белье и т. д.

Натуральный каучук.

Содержится в млечном соке некоторых деревьев - каучуконосов (гевея, Бразилия). Добываемый из них млечный сок (латекс) содержит 55-60 % Н2О и 35-40 % каучука в виде мелких глобул. Для выделения каучука, латекс обрабатывают уксусной или муравьиной кислотой, в результате чего происходит коагуляция глобул.

Длинные молекулы натурального каучука беспорядочно свернуты и непрерывно меняют форму.

Этим и объясняется его высокая прочность, но при -60С прекращается беспорядочное движение молекул, каучук теряет свою эластичность и становится хрупким.

По внешнему виду натуральный каучук представляет собой упругое смолоподобное вещество светло-коричневого цвета. Он хорошо растворяется во многих органических растворителях: углеводородах (предельных и ароматических), в простых и сложных эфирах и т. д. В спиртах и минеральных маслах набухает. Плотность 910-914 кг/м. При 120С он размягчается, а при дальнейшем нагревании переходит в коричневую смолоподобную жидкость. При 250С разлагается с выделением газообразных и жидких продуктов, главным образом изопрена С5Н8, дипентена и других. Не проводит электрического тока, газонепроницаем.

Каучук является реакционно-способным веществом. Взаимодействует с Н2, НаI, HНaI, нитро - и нитрозосоединениями и т. д. Особенно активно воздействует на него О2 и другие окислители.

Скорость окисления увеличивается в присутствии солей меди, железа, марганца, кобальта.

Различные перекиси действуют на каучук еще более активно, чем атмосферный кислород.

Из всех видов каучуков натуральный каучук наиболее пожароопасен, он имеет сравнительно низкую температуру самовоспламенения (129С). Разложение каучука при температурах выше 250С, сопровождающиеся выделением различных газообразных продуктов, способствует образованию взрывоопасных концентраций продуктов разложения и при определенных условиях может повлечь за собой взрыв.

При горении каучук плавится и растекается. Температура горения может достигать 1500-1700С. Пламя яркое, коптящее, характеризуется большим тепловым излучением.

Похожие статьи




Важнейшие представители полимеров - Токсичность продуктов горения и разложения полимеров. Зависимость пожарной опасности полимеров от их химического строения. Классификация реакций синтеза и основные представители полимеров

Предыдущая | Следующая