Образование фенолятов, Реакции ароматического ядра фенолов - Спирты и фенолы

Образование простых эфиров фенолов алкилированием фенолятов:

ArONa + RI > ArOR + NaI

ArONa + (CH3O)2SO2 > ArOCH3 + CH3O-SO2ONa

Образование сложных эфиров фенолов (в отличие от сложных эфиров спиртов) не может быть достигнуто взаимодействием их с кислотами, а только ацилированием фенолов (лучше в щелочной среде) галоидангидридами или ангидридами кислот:

ArONa + Cl- C-R ArO- C-R + NaCl

Реакции ароматического ядра фенолов

Гидроксил - один из сильнейших, а в щелочном растворе сильнейший орто-пара-ориентант. В соответствии с этим для фенолов легко проходят реакции электрофильного замещения.

Механизм электрофильного замещения в фенолах обычно отличается от замещения в бензоле, его гомологах и даже в эфирах фенолов. Это отличие связано с легкостью гетеролиза связи О-Н, поскольку вместо нестабильного и заряженного у-комплекса промежуточно получается сравнительно устойчивое соединение с хиноидной структурой типа I.

При этом установлено, что для большинства реакций фенолов первая стадия - быстрая и обычно обратимая, а вторая - медленная. В ряде случаев соединения типа I были выделены в свободном виде, правда, только для тех фенолов, в которых заняты все орто - и пара-положения (в случае обычных фенолов ароматизация совершается слишком быстро).

Если в феноле о и пположения заняты, то может происходить (особенно при нитровании) замена имеющихся заместителей на другие группы. Легкость такого замещения увеличивается в следующей последовательности: Br<SO3H<H. Замена карбоксильной группы происходит даже при азосочетании.

Похожие статьи




Образование фенолятов, Реакции ароматического ядра фенолов - Спирты и фенолы

Предыдущая | Следующая