Обсуждение результатов - Синтез пара-нитродифенила. Теоретические основы нитрования

Для нитрования дифенила использовалась смесь азотной и уксусной кислот. Так как при нитровании в смеси азотной и серной кислот образуются динитропроизводные. Это связано с тем, что серная кислота способствует увеличению концентрации катиона нитрония NO2+.

Подробнее о смеси Систему азотная кислота - уксусная кислота можно с некоторой степенью упрощения рассматривать как систему азотная кислота - вода. При увеличении концентрации уксусной кислоты образуются комплексы состава: HNO3-CH3COOH; HN03-2CH3COOH.

При добавлении к концентрированной азотной кислоте ледяной уксусной кислоты происходит разрушение димеров с образованием недиссоциированной формы азотной кислоты:

Однако не исключено и химическое взаимодействие азотной и уксусной кислот с образованием малоустойчивого соединения - ацетил нитрата:

Образование этого соединения доказано исследованием свойств (вязкость, плотность, рефракция, поверхностное натяжение, электропроводность) растворов азотной кислоты в уксусной кислоте. Допускается протонизация ацетилнитрата по уравнению

В растворах уксусной кислоты, содержащей 2 моля HNO3 и более, в спектрах комбинационного рассеяния обнаружена линия с частотой 1300 см2, принадлежащая недиссоциированной молекуле азотной кислоты. Считают, что ведиссоциированная форма азотной кислоты является нитрующим агентом в растворе HNO3 - СН3СООН - НГО. Однако в отдельных работах в качестве нитрующего агента предполагается действие нитроний катиона. Маловерояно, чтобы ион нитрония мог существовать как таковой в уксусной кислоте; скорее всего активным нитрующим агентом в смеси азотной и уксусной кислот является протонированный ацетилнитрат.

Дымящая азотная кислота в уксусной кислоте является менее активным нитрующим агентом, чем концентрированная HNO3 в концентрированной серной кислоте. Раствор азотной кислоты в уксусной кислоте не только мягкий нитрующий агент из всех известных, за исключением концентрированной азотной кислоты, но и самый слабый окисляющий агент.

Фенильный радикал является ориентантом 1-го рода в орта - и пара - положения. Нитрование в орто - положение затруднено в следствии стерического эффекта, поэтому нитрогруппа занимает пара - положение.

Похожие статьи




Обсуждение результатов - Синтез пара-нитродифенила. Теоретические основы нитрования

Предыдущая | Следующая