Синтез фталоцианинов, аннелированных гетероциклическими хинонами, Темплатный синтез - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда

Темплатный синтез

М=Cu(x=1) (а), Co(x=2) (б);

Общая методика. В кварцевую ампулу помещаем растертую смесь 0.60 ммоль фталевой кислоты, аннелированной гетероциклическими хинонами, 4.00 ммоль (0.24 г) мочевины, 0.18 ммоль ацетата меди (0.036 г) или кобальта (0.038 г), 0.40 ммоль (0.02 г) хлорида аммония и 0.01 ммоль (0.002 г) молибдата аммония. Массу медленно нагреваем до 180 С в течение часа и выдерживаем 3 часа. После охлаждения реакционную массу измельчаем, переносим на фильтр Шота, промываем 5 %-ой соляной кислотой и водой пока в промывной жидкости, при нанесении ее капли на предметное стекло и выпаривании, не остается твердого остатка. Сушим при 100 ОС. Затем переосаждаем из концентрированной серной кислоты и промываем в аппарате Сокслета ацетоном в течение 10 часов. Сушим при 100 ОС. Полученные соединения представляют собой вещества сине-зеленого цвета, хорошо растворимы в концентрированной серной кислоте, ДМФА, ДМСО. Очистку соединений проводили путем переосаждения из серной кислоты, промывали ацетоном. Идентифицировали вещества с привлечением данных элементного анализа и электронной спектроскопии.

Синтез металлокомплексов тетра[4,5]([6,7](4-амино-2Н-бензо[f]тиазол-5,8-дион)фталоцианина (9) ведем по общей методике, использую 0.22 г 4-амино-5,10-диокси-5,10-дигидро-2H-нафто[2,3-f]бензотиаазол-7,8-дикарбоновой кислоты.

Синтез металлокомплексов тетра[4,5]([6,7]2-ацетил-2Н-нафто[2,3-d][1,2,3]триазол-5,8-дион)фталоцианина (10) ведем по общей методике, используя 0.23 г 2-ацетил-5,10-диокси-5,10-дигидро-2H-антра[2,3-d][1,2,3]триазол-7,8-дикарбоновой кислоты.

Синтез металлокомплексов тетра[4,5]([6,7]3-метилхинолин-5,8-дион)фталоцианина (11) ведем по общей методике, использую 0.19 г 3-метил-5,10-диокси-5,10-дигидробензо[g]хинолин-7,8-дикарбоновой кислоты.

Синтез металлокомплексов тетра[4,5]([8,9](бензо[f]хинолин-7,10-дион)фталоцианина (12) ведем по общей методике, используя 0.21 г 7,12-диоксо-7,12-дегидронафто[2,3-f]хинолин-9,10-дикарбоновой кислоты.

Синтез металлокомплексов тетра[4,5]([6,7]2Н-бензо[f]тиадиазол-5,8-дион)фталоцианина (13) ведем по общей методике, используя 0.20 г 5,10-диокси-5,10-дигидро-2H-антра[2,3-d][1,2,3]тиадиазол-7,8-дикарбоновой кислоты.

Синтез металлокомплексов тетра[4,5]([6,7]3-ацетиламинохинолин-5,8-дион)фталоцианина (14) ведем по общей методике, используя 0.22 г 3-(ацетиламино)-5,10-диокси-5,10-дигидробензо[g]хинолин-7,8-дикарбоновой кислоты.

Синтез металлокомплексов тетра[4,5]([8,9]5-метоксибензо[f]хинолин-7,10-дион)фталоцианина (15) ведем по общей методике, используя 0.23 г 5-метокси-7,12-диокси-7,12-дигидронафто[2,3-f]хинолин-9,10-дикарбоновой кислоты.

Синтез металлокомплексов тетра[4,5]([7,8]2,3-дигидроксибензо[g]хинолин-6,9-дион)фталоцианина (16) ведем по общей методике, используя 0.23 г 2,3-дигидрокси-6,11-диокси-6,11-дигидронафто[2,3-g]хиноксалин-8,9-дикарбоновой кислоты.

Выход и данные элементного анализа металлофталоцианинов аннелированных гетероциклическими хинонами представлены в таблице 2.2.

Таблица 2.2

Выход и данные элементного анализа металлофталоцианинов

№ п/п

Выход, г (%)

Брутто-формула

Данные элементного анализа.

Найдено/Вычислено, %

С

Н

N

1

2

3

4

5

6

9а

0.12 (63)

C65H19N16O8S4Cu

58.10 /58.00

1.43 /1.31

16.68 /16.50

9б

0.12 (63)

C65H19N16O8S4Co

58.30 /58.10

1.43 /1.32

16.74 /16.55

10а

0.06 (32)

C54H28N11O9Cu

60.53 /60.10

1.98 /1.80

19.61 /19.18

10б

0.06 (32)

C54H28N11O9Co

60.73 /60.97

1.98 /1.75

19.67 /19.52

11а

0.16 (83)

C64H28N12O8Cu

66.47 /66.20

2.44 /2.31

14.53 /14.4

11б

0.16 (83)

C64H28N12O8Co

66.73 /66.30

2.45 /2.3

14.59 /14.51

12а

0.09 (47)

C76H28N12O8Cu

70.18 /70.90

2.17 /2.19

12.92 /12.72

12б

0.08 (42)

C76H28N12O8Co

70.43 /70.37

2.18 /2.00

12.97 /12.2

13а

0.10 (61)

С64H16N16O8S4Cu

57.85 /57.65

1.21 /1.10

16.87 /16.50

13б

0.10 (61)

С64H16N16O8S4Co

58.05 /58.00

1.22 /1.15

16.93 /16.60

14а

0.08 (45)

C64H32N16O12Cu

60.03 /60.00

2.52 /2.24

17.50 /17.23

14б

0.07 (46)

C64H32N16O12Co

60.24 /60.12

2.53 /2.30

17.56 /17.33

15а

0.09 (47)

C80H36N12O12Cu

67.63 /67.10

2.55 /2.3

11.83 /11.60

15б

0.08 (42)

C80H36N12O12Co

67.85 /67.4

2.56 /2.4

11.87 /11.69

16а

0.07 (41)

C72H24N16O16Cu

60.36 /60.23

1.69 /1.55

15.64 /15.20

16б

0.08 (42)

C72H24N16O16Co

60.56 /60.24

1.69 /1.56

15.69 /15.26

Похожие статьи




Синтез фталоцианинов, аннелированных гетероциклическими хинонами, Темплатный синтез - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда

Предыдущая | Следующая