Строение, свойства и получение металлофталоцианина и его замещенных - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда
Химия фталоцианина (Рс) и его металлокомлексов (МРс) началась с его случайных открытий фталоцианина. Линстед с сотрудниками были первыми исследователями по установлению структуры и изучению свойств этих соединений /1/.
Фталоцианины являются типичными ароматическими соединениями. Они имеют плоское строение, число р-электронов подчиняется правилу Хюккеля (4n + 2). Ароматический характер Рс подтверждается выравненностью связей в молекуле: длина всех шестнадцати C-N связей в макроцикле (134 нм) очень близка к длине С-С связей в бензольных ядрах (139 нм) /2/.
Важным свойством фталоцианиновых молекул является их способность координировать ионы металлов, при этом происходит выключение из сопряжения четырех эквивалентных у-связей М-N /3, 4/.
В настоящее время, известны комплексы фталоцианина практически со всеми металлами. Наиболее полно вопрос о стабильности этих соединений исследован Березиным /3/.
Уникальность строения фталоцианинов определяет их необычные физико-химические свойства. Фталоцианины представляют собой кристаллические вещества от красновато-голубого до зеленого цвета в зависимости от природы металла, заместителей и кристаллической модификации. Особенностью МРс является их полная нерастворимость в воде и ограниченная растворимость в органических растворителях, что является следствием их высокой гидрофобности и высокой энергии молекулярной решетки /4/. Даже в таких растворителях как б-хлорнафталин, хинолин, тетрагидрофуран, диметилформамид и диметилсульфоксид, они имеют слабую растворимость. Наилучшим и практически единственным растворителем для металлофталоцианинов является концентрированная серная кислота (С > 8 моль/л). Незамещенные фталоцианины обладают повышенной термической устойчивостью /5 - 7/.
К важным свойствам фталоцианина относится их устойчивость к действию света, высоких температур, сильных кислот и оснований; деструкция макроцикла происходит только под действием сильных окислителей /6/.
Важная особенность строения молекулы фталоцианина является возможность варьирования ее химической структуры, которое может быть осуществлено по трем направлениям: по центральному атому металла, по экзоциклическим атомам азота и по бензольным кольцам, не входящим в основную хромофорную систему.
Одним из направлений химической модификации фталоцианина является функциональное замещение по периферии, т. е. введение в бензольные кольца заместителей. К настоящему времени известно огромное количество замещенных фталоцианинов, различающихся между собой количеством (от одного до шестнадцати), местоположением и природой функциональных заместителей /8, 9 - 12/.
Природа, количество и местоположение заместителей существенно влияет на различные свойства фталоцианинов. Так, например, введение в бензольные кольца молекулы Рс галогено-, амино-, и нитрогрупп приводит к ухудшению и без того ограниченной растворимости Рс в органических растворителях /8, 9, 11, 12/. Природа заместителя влияет также и на способность Рс к сублимации. Присутствие в молекуле объемных групп повышает склонность соединений к сублимации по сравнению с незамещенными Рс, что объясняется более рыхлой упаковкой молекул в кристалле /13/.
Похожие статьи
-
Сложность строения фталоцианина и его металлокомплексов, существенная зависимость ИК спектров от свойств и от кристаллической структуры приводит к тому,...
-
В виду того, что целью настоящей работы является синтез фталоцианинов, аннелированных гетероциклическими хинонами, получение которых предусматривает...
-
Выводы: - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда
1. Ацилированием гетероциклических соединений пиромеллитовым диангидридом с последующей внутримолекулярной циклизацией моногидратом серной кислоты...
-
С целью определения возможных областей практического использования было проведено изучение жидкокристаллических, колористических свойств полученных...
-
После идентификации полученные фталевые кислоты, аннелированные гетероциклическими хинонами были использованы для синтеза соответствующих...
-
Определение температуры плавления Температуру плавления определяем с помощью малогабаритного нагревательного стола типа "Boetinus" с наблюдательным...
-
Введение - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда
Химия макроциклов порфиринового ряда давно уже является предметом интесивных исследований вследствие огромного значения и все расширяющегося...
-
Использование систематической номенклатуры ЮПАК очень непрактично для данных типов макроциклов. Четыре гетероцикличесих остатка могут быть показаны как...
-
Темплатный синтез М=Cu(x=1) (а), Co(x=2) (б); Общая методика. В кварцевую ампулу помещаем растертую смесь 0.60 ммоль фталевой кислоты, аннелированной...
-
Электронные спектры поглощения соединений (9а, б, 10а, б, 12а, б, 13а, б 15а, б и 16а, б) в концентрированной серной кислоте характеризуются наличием...
-
Порфиразины с аннелированными шестичленными N - гетероциклами - пиридиновыми и пиразиновыми кольцами, среди которых первыми были синтезированы...
-
В связи с тем, что для синтеза целевых фталоцианинов, аннелированные гетероциклическими хинонами мы выбрали метод темплатного синтеза, то первым шагом...
-
Общая методика. В трехгорловую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещаем 20.0 мл моногидрата и нагреваем...
-
Общая методика. В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 100 мл растворяли 11,9 г бензотриазола (2-аминопиридина) в 20 мл толуола. Колбу соединяли с...
-
Синтез гетероциклических соединений Синтез 4-амино-1,2-бензотиазола К раствору 5-8 г (31 ммоль) 2,6-диметилтолуола в 15 мл мезителена (температура...
-
1. Спирты реагируют со щелочными металлами (Na, K и т. д.) с образованием алкоголятов: 2R--OH + 2Na 2R--ONa + H2 Реакция протекает не так бурно, как при...
-
Химическая связь и строение молекул вещества. - Роль химии в повседневной жизни
Атомистические воззрения возникли первоначально на Древнем Востоке, в античных Греции и Риме. Первоначально атомное учение предполагало существование...
-
Способы защиты полимеров от огня: А) обработка, пропитка полимера неорганической солью - инертный способ, соль не гасит огонь, а лишь препятствует его...
-
Большинство систем классификации растворителей по химическим признакам в явной либо неявной формах учитывает их кислотно-основные свойства. Поэтому самая...
-
ВВЕДЕНИЕ, СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ И СВОЙСТВА ВОДЫ - Химические свойства и строение воды
Вода - ценнейший природный ресурс. Вода играет исключительную роль в процессах обмена веществ, составляющих основу жизни. Огромное значение вода имеет в...
-
История открытия тиосульфата натрия, Строение молекулы и ее влияние на свойства - Тиосульфат натрия
Имя и время открытия тиосульфата натрия нам не известны. Во всяком случае в истории химии об этом не упоминается. Но в конце XVII и в начале XVIII века,...
-
Химическое строение, физико-химические и физические свойства лекарственных средств Свойства лекарственных средств в значительной степени обусловлены их...
-
Химические свойства, Список использованной литературы - Получение, строение и свойства полистирола
Химические свойства стирола обусловлены высокой реакционной способностью боковой винильной группы. Фенильное ядро затрагивается в процессе термической...
-
1. В результате линейной комбинации две атомные орбитали (АО) формируют две молекулярные орбитали (МО) - связывающую, энергия которой ниже, чем энергия...
-
Арены, Толуол - формула, строение - Арены. Толуол
Арены или ароматические углеводороды - это соединения, молекулы которых содержат устойчивые циклические группы атомов (бензольные ядра) с особым...
-
ПРЕВРАЩЕНИЯ ВЕЩЕСТВ. - Строение и превращение веществ
Для получения разнообразных веществ применяются как физические, так и химические методы. К первым относятся, например, растворение в воде, фильтрование и...
-
Рассмотрим теперь, какое влияние на свойства веществ оказывает порядок соединения атомов в молекуле. Обратимся сначала к историческим фактам. Изучая...
-
А) Углерод (С), кремний (Si), германий (Ge), олово (Sn), свинец (РЬ) - элементы 4 группы главной подгруппы ПСЭ. На внешнем электронном слое атомы этих...
-
Строение и свойства простагландинов - Простагландины. Строение. Биороль
ПРОСТАГЛАНДИНЫ (PG), биологически активные липиды, представляющие собой производные гипотетич. про-становой к-ты (ф-ла I) и различающиеся положением...
-
Диэлектрическая проницаемость (ДП) раствора е относится к важнейшим факторам из числа оказывающих наиболее сильное влияние на характеристики протекающего...
-
Свойства дисперсии и пленок - Синтез полиуретанов
В отличие от ПУ на основе растворителей, частицы должны сначала вернуться в непрерывной органической фазе, прежде чем отдельные полимерные цепи могут...
-
Вода реагирует с некоторыми кислотными и основными оксидами, давая гидроксид - соответственно кислоту или основание: Н2О + CaO = Ca(OH)2 основание H2O +...
-
Строение, физические свойства, значение воды - Свойства водорода
Вода -- самое распространенное соединение водорода. Общая масса воды на нашей планете около 1,4*1018 т. Вода -- это единственное вещество, все три...
-
Алюминий - основной представитель металлов главной подгруппы III группы Периодической системы. Свойства его аналогов - галлия, индия и таллия -...
-
При пропускании смеси окиси углерода (СО) и водорода (Н2) над нагретым до 2000С катализатором, содержащим восстановленное железо, образуются смеси...
-
Положение металлов в ПС. Физические свойства металлов. Методы получения металлов - Основы химии
Металлы располагаются в основном в левой и нижней части ПС К физическим свойствам относятся плотность, плавление (температура плавления),...
-
Строение полистирола, Свойства полистирола - Получение, строение и свойства полистирола
Полистирол - термопластичный полимер преимущественно линейного строения с формулой [-СН 2 - С(С 6 Н 5)Н-]n и структурной формулой: Полистирол -...
-
В присутствии дивинилбензола при полимеризации стирола происходит сшивание линейных макромолекул ПС, в результате чего получается неплавкий и...
-
Пористые полупроницаемые мембраны, применяемые для диали-за, электродиализа, ультрафильтрации и осмометрии, как правило, не являются инертными чисто...
-
Дисперсной называется система, состоящая из двух или более веществ, причем одно из них в виде очень маленьких частиц равномерно распределено в объеме...
Строение, свойства и получение металлофталоцианина и его замещенных - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда