Временное ацилирование бензотриазола и 2-ацетаминопиридина уксусным ангидридом, Ацилирование гетероциклических соединений диангидридом пиромеллитовой кислоты - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда

Общая методика. В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 100 мл растворяли 11,9 г бензотриазола (2-аминопиридина) в 20 мл толуола. Колбу соединяли с обратным холодильником. Затем к находящемуся в колбе раствору осторожно в течение 15минут приливали 11,3 мл уксусного ангидрида. При этом реакционная смесь разогревается до кипения. Во время проведения реакции раствор должен умеренно кипеть.

После добавления всего количества уксусного ангидрида смеси дают охладиться. Выпавшие кристаллы игольчатой формы отфильтровывали на воронке Бюхнера, промывали бензолом небольшими порциями до исчезновения запаха уксусной кислоты и сушили на воздухе между листами фильтровальной бумаги /39/.

Ацилирование гетероциклических соединений диангидридом пиромеллитовой кислоты

В зависимости от агрегатного состояния ацилируемых аренов пиромеллитовым диангидридом разработанные методики синтеза имели свою специфику.

А. Ацилирование аренов, находящихся в жидком агрегатном состоянии

В трехгорловую колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещаем 10.0 г (0.046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты и 25 мл арена и при интенсивном перемешивании прибавляем 16.12 г (0.119 моль) безводного хлористого алюминия. Через два часа массу начинаем нагревать на водяной бане, доводя в течение четырех часов ее температуру до 7580 С, и выдерживаем 10 часов. К охлажденной реакционной массе осторожно прибавляем 50 мл ледяной воды и выдерживаем 30 минут. Суспензию при перемешивании обрабатываем избытком горячего раствора соды (при этом выпадает осадок гидроксида алюминия), фильтруем. К водно-органическому фильтрату прибавляем соляную кислоту до pH 34 и оставляем реакционную массу на ночь. Выпавший осадок отфильтровываем, промываем водой до нейтральной реакции. Сушим при 60-80 С.

Б. Ацилирование аренов, находящихся в твердом агрегатном состоянии

В трехгорловую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещаем 10.0 г (0.046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты, 0.051 моль арена и 20 мл гептана. Массу нагреваем до 50 С и при перемешивании прибавляем 16.12 г (0.119 моль) безводного хлористого алюминия. Выдерживаем 3 часа при кипении реакционной массы (100 С), а после отгонки гептана еще 6 часов при 120130 С. К охлажденной массе осторожно прибавляем 50 мл воды и 10 мл концентрированной соляной кислоты и перемешиваем 12 часов. Фильтруем, осадок промываем горячей водой и кипятим 3040 минут в 10 %-ном растворе соды. Горячий раствор фильтруем, осадок обрабатываем подобным образом еще 3-4 раза. Фильтрат подкисляем соляной кислотой до pH 4 и охлаждаем до 1015 С. Выпавший осадок отфильтровываем, промываем водой до нейтральной реакции. Сушим при 80 С.

В результате ацилирования были получены следующие замещенные тримеллитовые кислоты:

    * 5-(хинолин-6-илкарбонил)бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-[(5-метилпиридин-3-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-[(4-амино-бензо-2-тиа-1-азол-5-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-[(2,3-дигидроксихиноксалин-6-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-[(8-метоксихинолин-7-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-{[5-(ацетиламино)пиридин-3-ил]карбонил}бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-[(2-ацетил-2Н-1,2,3-бензотриазол-5-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-(бензо-2-тиа-1,3-диазол-5-илкарбонил)бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота

Похожие статьи




Временное ацилирование бензотриазола и 2-ацетаминопиридина уксусным ангидридом, Ацилирование гетероциклических соединений диангидридом пиромеллитовой кислоты - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда

Предыдущая | Следующая