Временное ацилирование бензотриазола и 2-ацетаминопиридина уксусным ангидридом, Ацилирование гетероциклических соединений диангидридом пиромеллитовой кислоты - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда
Общая методика. В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 100 мл растворяли 11,9 г бензотриазола (2-аминопиридина) в 20 мл толуола. Колбу соединяли с обратным холодильником. Затем к находящемуся в колбе раствору осторожно в течение 15минут приливали 11,3 мл уксусного ангидрида. При этом реакционная смесь разогревается до кипения. Во время проведения реакции раствор должен умеренно кипеть.
После добавления всего количества уксусного ангидрида смеси дают охладиться. Выпавшие кристаллы игольчатой формы отфильтровывали на воронке Бюхнера, промывали бензолом небольшими порциями до исчезновения запаха уксусной кислоты и сушили на воздухе между листами фильтровальной бумаги /39/.
Ацилирование гетероциклических соединений диангидридом пиромеллитовой кислоты
В зависимости от агрегатного состояния ацилируемых аренов пиромеллитовым диангидридом разработанные методики синтеза имели свою специфику.
А. Ацилирование аренов, находящихся в жидком агрегатном состоянии
В трехгорловую колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещаем 10.0 г (0.046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты и 25 мл арена и при интенсивном перемешивании прибавляем 16.12 г (0.119 моль) безводного хлористого алюминия. Через два часа массу начинаем нагревать на водяной бане, доводя в течение четырех часов ее температуру до 7580 С, и выдерживаем 10 часов. К охлажденной реакционной массе осторожно прибавляем 50 мл ледяной воды и выдерживаем 30 минут. Суспензию при перемешивании обрабатываем избытком горячего раствора соды (при этом выпадает осадок гидроксида алюминия), фильтруем. К водно-органическому фильтрату прибавляем соляную кислоту до pH 34 и оставляем реакционную массу на ночь. Выпавший осадок отфильтровываем, промываем водой до нейтральной реакции. Сушим при 60-80 С.
Б. Ацилирование аренов, находящихся в твердом агрегатном состоянии
В трехгорловую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещаем 10.0 г (0.046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты, 0.051 моль арена и 20 мл гептана. Массу нагреваем до 50 С и при перемешивании прибавляем 16.12 г (0.119 моль) безводного хлористого алюминия. Выдерживаем 3 часа при кипении реакционной массы (100 С), а после отгонки гептана еще 6 часов при 120130 С. К охлажденной массе осторожно прибавляем 50 мл воды и 10 мл концентрированной соляной кислоты и перемешиваем 12 часов. Фильтруем, осадок промываем горячей водой и кипятим 3040 минут в 10 %-ном растворе соды. Горячий раствор фильтруем, осадок обрабатываем подобным образом еще 3-4 раза. Фильтрат подкисляем соляной кислотой до pH 4 и охлаждаем до 1015 С. Выпавший осадок отфильтровываем, промываем водой до нейтральной реакции. Сушим при 80 С.
В результате ацилирования были получены следующие замещенные тримеллитовые кислоты:
- * 5-(хинолин-6-илкарбонил)бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-[(5-метилпиридин-3-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-[(4-амино-бензо-2-тиа-1-азол-5-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-[(2,3-дигидроксихиноксалин-6-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-[(8-метоксихинолин-7-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-{[5-(ацетиламино)пиридин-3-ил]карбонил}бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-[(2-ацетил-2Н-1,2,3-бензотриазол-5-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота * 5-(бензо-2-тиа-1,3-диазол-5-илкарбонил)бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота
Похожие статьи
-
Синтез гетероциклических соединений Синтез 4-амино-1,2-бензотиазола К раствору 5-8 г (31 ммоль) 2,6-диметилтолуола в 15 мл мезителена (температура...
-
В связи с тем, что для синтеза целевых фталоцианинов, аннелированные гетероциклическими хинонами мы выбрали метод темплатного синтеза, то первым шагом...
-
Общая методика. В трехгорловую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещаем 20.0 мл моногидрата и нагреваем...
-
Порфиразины с аннелированными шестичленными N - гетероциклами - пиридиновыми и пиразиновыми кольцами, среди которых первыми были синтезированы...
-
Темплатный синтез М=Cu(x=1) (а), Co(x=2) (б); Общая методика. В кварцевую ампулу помещаем растертую смесь 0.60 ммоль фталевой кислоты, аннелированной...
-
Электронные спектры поглощения соединений (9а, б, 10а, б, 12а, б, 13а, б 15а, б и 16а, б) в концентрированной серной кислоте характеризуются наличием...
-
Использование систематической номенклатуры ЮПАК очень непрактично для данных типов макроциклов. Четыре гетероцикличесих остатка могут быть показаны как...
-
В виду того, что целью настоящей работы является синтез фталоцианинов, аннелированных гетероциклическими хинонами, получение которых предусматривает...
-
После идентификации полученные фталевые кислоты, аннелированные гетероциклическими хинонами были использованы для синтеза соответствующих...
-
Определение температуры плавления Температуру плавления определяем с помощью малогабаритного нагревательного стола типа "Boetinus" с наблюдательным...
-
Выводы: - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда
1. Ацилированием гетероциклических соединений пиромеллитовым диангидридом с последующей внутримолекулярной циклизацией моногидратом серной кислоты...
-
Введение - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда
Химия макроциклов порфиринового ряда давно уже является предметом интесивных исследований вследствие огромного значения и все расширяющегося...
-
С целью определения возможных областей практического использования было проведено изучение жидкокристаллических, колористических свойств полученных...
-
Сложность строения фталоцианина и его металлокомплексов, существенная зависимость ИК спектров от свойств и от кристаллической структуры приводит к тому,...
-
Химия фталоцианина (Рс) и его металлокомлексов (МРс) началась с его случайных открытий фталоцианина. Линстед с сотрудниками были первыми исследователями...
-
Для получения модифицированной квантовой точки (гибридного соединения) были использованы квантовые точки CdS (КТ, QD) с диаметром 2,5 нм и...
-
Схема реакции: Реактивы: Фенолфталеин - 3,18 г; дихлорангидрид изофталевой кислоты - 2,03 г (мольное соотношение 1:1); едкий натр - 0,8 г;...
-
Синтез бромэтана проводили в соответствии с методикой, изложенной в источнике [2]. ХОД РАБОТЫ - Приготовление исходных реактивов и собирание прибора Рис....
-
5.1 Основные опасности при работе с концентрированными кислотами 1. Сильные неорганические кислоты при попадании на кожу вызывают химические ожоги. При...
-
Обработка смесью серной и азотной кислот - метод Дениже. Данный метод часто используют в агрохимических и почвенных лабораториях. В настоящее время...
-
При кипячении с разведенной хлороводородной кислотой происходит процесс гидролиза с образованием бензгидрола: Обнаружение димедрола методом ТСХ....
-
Введение, Методы - Синтез оксида свинца
Целью моей курсовой работы является выполнение синтеза предложенного вещества. В данном случае - оксида свинца (IV) - PbO2. Далее будут рассмотрены...
-
Схема реакции: Реактивы: Тимолфталеин, триэтиламин, хлороформ, дихлоангидрид терефталевой кислоты, гексан. Оборудование: Прибор для поликонденсации при...
-
Раствор кислоты аскорбиновой 5% (концентрированный раствор) Определение подлинности 1. К 4-5 каплям р-ра прибавляют 2-3 капли р-ра нитрата серебра;...
-
Определение галоида по методу Кариуса. Навеску вещества при нагревании окисляют дымящей азотной кислотой в присутствии нитрата серебра. При этом галоид...
-
Особенности анализа органических соединений
Особенности анализа органических соединений: - Реакции с органическими веществами протекают медленно с образованием промежуточных продуктов. -...
-
Подсчет колоний микроорганизмов производился с помощью счетчика колоний Flash&;Go. Изначально с помощью сопутствующей программы производилась калибровка,...
-
Дихлорангидрид изофталевой кислоты Бесцветные кристаллы с резким запахом; Тпл. = 42-44°С; Ткип. = 119-121 °С при 6 мм рт. ст. Дихлорангидрид терефталевой...
-
Опыт проводили в условиях, имитирующих периодическую экстракцию: в стакан одновременно загружали все реагенты и перемешивают их в течение заданного...
-
В сухую колбу Кьельдаля вносят 0,1 г исследуемого продукта, наливают 5 см3 концентрированной серной кислоты. Добавляют небольшое количество катализатора....
-
Эксперементальная часть, Список реагентов и оборудования. - Синтез ацетата натрия ("Горячий лед")
Список реагентов и оборудования. CH3COOH - 70% 200 мл. NaHCO3 210 гр. Мерный цилиндр на 500 мл. Аналитические электронные весы. Химические стаканы....
-
Экспериментальная часть - Синтез пара-нитродифенила. Теоретические основы нитрования
A. Реагенты и оборудование Для проведения синтеза использовались следующие реагенты: Дифенил C12H10 Молекулярная масса: 154.2 Температура кипения: 256°C...
-
Получение продукта конденсации карбамида и формальдегида холодным способом - Поликонденсация
Реактивы: Карбамид - 60 г (1 моль); формальдегид 40%-ный - 130 г (1,75 моля); уротропин - 3-4 г, щавелевая кислота - 0,3 г. Оборудование: Трехгорлая...
-
Что такое гравиметрический фактор F - Основы аналитической химии
Если мы знаем A - навеску анализируемой пробы, b - массу осадка и его состав, то мы можем вычислить содержание определяемого вещества X . X = a*F*100/b...
-
Использование предшественников при производстве аминокислот позволяет успешно обходить метаболический контроль, осуществляющийся по механизму обратной...
-
Производство лимонной кислоты методом ферментации - Бродильное производство органических кислот
Производство лимонной кислоты методом ферментации при участии грибов также принадлежит к числу давних биотехнологических процессов; оно было налажено в...
-
Бродильное производство уксусной кислоты Среди органических кислот самая важная -- уксусная. На рынок США ее ежегодно поступает около 1,4 млн. т общей...
-
Методы расчета квантовых выходов - Свойства нейтральной формы гибридного соединения
В изучении фотоизомеризации часто случается так, что продукт реакции нельзя выделить в чистом состоянии, так как невозможно разделить реакционную смесь...
-
В основе метода лежит закон адитивности оптической плотности при соблюдении основного закона светопоглощения. Ход работы 1. Выбор оптимальных...
-
Выбор метода производства (или выделение) готового продукта Современные методы производства азотной кислоты основаны на применении синтетического аммиака...
Временное ацилирование бензотриазола и 2-ацетаминопиридина уксусным ангидридом, Ацилирование гетероциклических соединений диангидридом пиромеллитовой кислоты - Разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов порфиринового ряда