КОМПЛЕКСИ З МЕТАЛАМИ ГІДРАЗИНУ ТА ЙОГО ПОХІДНИХ, Комплексоутворення гідразину та гідразидів карбонових кислот - Координаційні сполуки гідразидів піридиндикарбонових кислот з іонами перехідних металів та їх участь у створенні металополімерів
Комплексоутворення гідразину та гідразидів карбонових кислот
Гідразин та його похідні здатні до комплексоутворення з багатьма металами. Головний метод синтезу комплексних сполук гідразину полягає в обробці розчину солі металу гідразином або гідразингідратом [4,5]. При цьому утворюються моно-, ди - і тригідразинати. Одержані моногідразинати складу [MN2H4X2], де M - Ni2+, Co2+, Cu2+ ; X - Cl - ,Br - , C2O42 - . Значно більше уваги надано синтезу і дослідженню дигідразинатів [M(N2H4)2X2], M - Fe 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Cd 2+ ; X - C2O42- , Cl - , Br - , I - [6, 7-9], NCO - , NCS - , CO32 - , OH - , SO42 - . Відомі тригідразинати [M(N2H4)3X2], де M - Ni 2+, Co2+, Zn2+, Cd2+; X - NO3-, Cl -, Br -, SO42 -, BF4 -, C2O42 - [7]. Кількість можливих сполук з гідразином обмежена внаслідок його відновлюючої здатності.
Интенсивні дослідження в галузі хімії координаційних сполук металів з гідразидами кислот розпочалися у семидесятих роках ХХ сторіччя. Була вперше вивчена хімічна активність бензоілгідразину в реакціях комплексоутворення з деякими перехідними металами.
Було виявлено, що гідразиди кислот проявляють кето-єнольну таутомерію, в залежності від рН середовища, в якому проводиться реакція, і можуть входити у внутрішню сферу комплексів у вигляді тієї чи іншої таутомерної форми:
При цьому одержують два види комплексів: катіонний (І) і нейтральний (ІІ). Під час дослідження реакцій комплексоутворення іонів Cu і Ni з гідразидами бензойної та ізонікотинової кислот встановлено, що утворення різних комплексних форм для іонів металів з гідразидами пояснюється наявністю кислотно-основної рівноваги [10]:
Депротонування катіонного комплексу (І) в нейтральний комплекс (ІІ) є спільною реакцією для координаційних сполук гідразидів кислот з металами [4].
В літературі [11-13] приводяться різні точки зору на реакцію взаємодії гідразидів карбонових кислот з іонами перехідних металів. Так, можливим є утворення вузлів типу (І), але також вважається, що координація іону металу може відбуватися через атоми нітрогену:
Синтезовані комплексні сполуки гідразидів ароматичних кислот з іонами різних металів загальної формули [M(RC6H4CONHNH2)N]X2, де M - Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Mn2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, R - H, O-NO2, М - NO2, N-NO2, O-Cl, М-Cl, N-Cl, N-OH, N-OCH3; X - Cl - , Br - , I - , SO42 - , NO3 - , NCO - , NCS - ; n = 1ч3 [10,14-18].
Комплексоутворення гідразин карбоновий металополімер
Одержані комплексні сполуки досліджені методами ІЧ-спектроскопії [12-15,19,20], спектрофотометрії, потенціометрії, ЯМР, ЕПР тощо [10]. Дані ІЧ-спектрів для бензоїлгідразинових комплексів показують, що вони мають характерні смуги поглинання приблизно в однакових частинах спектра [21-24]. Невелика різниця обумовлена різною природою атома металу - комплексоутворювача і впливом кристалічного стану, а також неоднаковою кількістю лігандів.
Для комплексів, виділених з кислого середовища, в області частот валентних коливань зв'язків NH аміно - та аміногруп знайдені складні смуги, зміщені на 100-150 см-1 в більш низькочастотну область у порівнянні зі спектром вільного бензоїлгідразину. Це вказує на зв'язок ліганду з атомом металу - комплексоутворювача через атом нітрогену аміногрупи. Смуга амід І (складне валентно-деформаційне коливання СОNH-групи) в спектрах комплексу зміщена в низькочастотну область приблизно на 10-45 см-1, що свідчить про зв'язок молекул бензоїлгідразину з центральним атомом металу через атом оксигену. Зміщення вказаної частоти збільшується в наступному порядку: сульфатокомплекси < хлорокомплекси < йодокомплекси. Ряд не змінюється при заміні центрального атому металу.
Співвідношення компонентів у синтезованих [10,14] комплексних сполуках Ni (ІІ) з гідразидами n-метил, n-метоксі - і n-хлорбензойних кислот складу NiSO4*3HL*2H2O та Ni(NO3)2*3HL, де
Встановлювали спектрофотометричним методом. Вивчена залежність оптичої густини розчину від концентрації МБК, МеБК і ХБК при постійній концентрації іонів Ni2+. З'ясовано, що із збільшенням концентрації гідразидів оптична густина зростає до співвідношення Ni2+:HL=1:3. Подальше додавання ліганду не викликає збільшення оптичної густини.
Похожие статьи
-
Гідразиди карбонових кислот займають особливе місце серед похідних гідразину. Вони використовуються у медицині як лікарські препарати, в першу чергу...
-
Комплексонометричний метод, його значення - Теоретичні основи аналітичної хімії
Реакції утворення комплексних і малодисоційованих сполук є основою визначення ряду іонів. Найбільше значення в титриметричному аналізі має...
-
Хімічні сполуки титану - Титан та його властивості
З одновалентними галогенами (фтором, бромом, хлором і йодом) він може утворювати ди - три - і, тетраз'єднання, із сіркою й елементами її групи (селеном,...
-
Термодинамічний конформаціїний тіоспирт кластеризація 1. У дисертації показано, що запропонована раніше схема квантово-хімічного опису термодинамічних...
-
Електролітична дисоціація води. Водневий показник рН - Теоретичні основи аналітичної хімії
Електролітична дисоціація. Розчинення речовини є першим етапом аналізу. Розчинником звичайно є вода. Це пояснюється не тільки великою поширеністю воли в...
-
СУЛЬФАТНА КИСЛОТА - Неметали та їхні сполуки
Сульфатна кислота H2SO4 (безводна, 100% - ва) - важка безбарвна оліїста рідина. Густина її концентрованого розчину (w(H2SO4) == 98%) за звичайних умов...
-
Проаналізовано різні точки зору на природу міжмолекулярних взаємодій, що реалізуються між молекулами ПАР в моношарі. Також розглянуто існуючі...
-
Актуальність теми . Моношари ПАР на поверхні розділу фаз широко використовують в якості модельних систем при вивченні процесів в клітинних мембранах,...
-
Органические кислоты применяются при разложении минерального сырья лишь в единичных случаях, главным образом в фазовом анализе. Наиболее часто для...
-
Рівняння дисоціації кислот, лугів і солей - Дисоціація
Електролітичну дисоціацію виражають рівняннями, як і будь-які інші хімічні реакції. Записуючи ці рівняння, звичайно не зазначають формул молекул води,...
-
Кислоты и их соли - Фосфор и его соединения
А) Фосфористая кислотаH3PO3. Безводная фосфористая кислота Н3РО3образует кристаллы плотностью 1,65 г/см3, плавящиеся при 74°С. Структурная формула: При...
-
Фізичні і механічні властивості титану - Титан та його властивості
Титан дуже тугоплавкий метал. Довгий час вважався, що він плавиться при 1800° С, однак у середині 50-х рр. англійські вчені Діардорф і Хейс установили...
-
В связи с тем, что для синтеза целевых фталоцианинов, аннелированные гетероциклическими хинонами мы выбрали метод темплатного синтеза, то первым шагом...
-
Эфиры кислот фосфора - Реакция диметилфосфита
Эфиры кислот фосфора получают из трихлорида фосфора PCI3, хлороксида фосфора POCI3 и тиотрихлорида фосфора PSCI3. Реакционная способность этих...
-
Заключение, Литература - Общие сведения о фосфорной кислоте
Производство фосфорной кислоты методом сернокислотной экстракции сводится к разложению природного фосфатного сырья серной кислотой с последующим...
-
Окисление глицерина, Синтез жирных кислот - Обмен и функции липидов
На первом этапе глицерин активируется в глицерофосфат, затем окисляется до фосфодигидроксиацетона, который через стадию образования пирувата переходит в...
-
Органические кислоты в различных условиях могут разлагаться с образованием предельного углеводорода по общей схеме O R-C RH + CO2 Кислота OH Углеводород...
-
Вещество [Co] Лиганды и Комплексообразователь Координационное число 6 Для комплексов с координационным числом 6 характерно октаэдрическое расположение...
-
Об'єктом дослідження послужив сучасний осад мінералізований відібраний в літній час по глибині мулової колонки в інтервалі 50-100 см (мінералізація води...
-
Газова хромато-мас-спектрометрія - Гібридні методи. Газова хромато-мас-спектрометрія
Вже давно мас-спектрометр розглядають як відмінний детектор для газової хроматографії. Як газовий хроматограф, так і мас-спектрометр являють собою в...
-
Титрування. Робочі розчини, їх приготування - Теоретичні основи аналітичної хімії
Найпростіший і найточнішій метод приготування розчинів відомої концентрації полягає в Безпосередньому зважувані потрібної кількості препарату і...
-
Класифікація методів аналізу - Теоретичні основи аналітичної хімії
Хімічні й фізико хімічні методи аналізу. Загальна схема хімічних і фізико-хімічних методів аналізу зводиться до того, що досліджувану речовину переводять...
-
СУЛЬФАТНА КИСЛОТА - Загальні відомості про елементи
Сульфатна кислота H2SO4 (безводна, 100 %-ва) --важка безбарвна оліїста рідина. Густина її концентрованого розчину (w(H2SO4) == 98 %) за звичайних умов...
-
Природні сполуки міді - Властивості міді
Мідь входить до складу більш ніж у 198 мінералів, з яких для промисловості важливі тільки 17, переважно сульфідів, фосфатів, силікатів, карбонатів,...
-
СЫРЬЕ ДЛЯ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ И МЕТОДЫ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ. - Получение серной кислоты
Исходными реагентами для получения серной кислоты могут быть элементная сера и серосодержащие соединения, из которых можно получить либо серу, либо...
-
Берцелиус, его ученики и последователи бурно оспаривали правильность работ Дюма. В немецком журнале "Annalen der Chemie und Pharmacie" появилось...
-
Очень удобным и доступным окислителем, который с успехом можно применять для мытья химической посуды, является смесь Комаровского, состоящая из равных...
-
Представление о механизме окислительного декарбоксилирования арилкарбоновых кислот - Синтез фенола
Окислительное декарбоксилирование арилкарбоновых кислот проводится при 200--300°С в присутствии солей двухвалентной меди при подаче в реактор воздуха и...
-
Вступ - Типові неметали - галогени, їх характеристика, властивості і сполуки
До головної підгрупи VII групи періодичної системи елементів Д. І. Менделєєва входять: Фтор F, Хлор Cl, Бром Br, Йод J та Астат At. Загальна назва цієї...
-
Введение - Окисление оксида азота в производстве азотной кислоты
Азотная кислота является одним из важнейших продуктов многотоннажных продуктов химической промышленности. Она занимает второе место по объему...
-
ЙОД Сировиною для промислового одержання йоду служать нафтові бурові води, морські водорості, а також маткові розчини чилійської (натрієвої) селітри, що...
-
При получении твердофазных материалов очень часто первой стадией является синтез порошков. Возможными характеристиками порошков для получения керамики...
-
Как уже было упомянуто выше, производство керамических изделий связано непосредственно с применением именно оксидных материалов. Это обуславливается...
-
Щавемлевая кислота (этандиовая кислота) НООССООН -- двухосновная предельная карбоновая кислота. Принадлежит к сильным органическим кислотам. Обладает...
-
Сложнооксидные материалы применяемые для функциональной электроники, в частности магнитные, сегнетоэлектрические, высокотемпературные сверхпроводники...
-
Германиевая кислота, Водородные соединения германия - Свойства германия
H4GeO4 (H2GeO3-H2O) - метагерманиевая кислота. В свободном виде (как и мономерные кислородные кислоты углерода и кремния) не получена. При подкислении...
-
В 1967 г. трое ученых: А. Г. Мержанов, И. П. Боровинская и В. М. Шкиро -- обнаружили особый тип горения твердых веществ. Он был назван твердым пламенем,...
-
Неорганические материалы на основе простых и сложных оксидов поливалентных металлов нашли широкое применение в качестве катализаторов, люминофоров,...
-
Запасы этих растворов, несоответствующих показателям качества, исчисляются сотнями тысяч тонн и дальнейшее их хранение становится очень опасным для...
-
Рівняння дисоціації кислот, лугів і солей - Електролітична дисоціація солей та лугів
Електролітичну дисоціацію виражають рівняннями, як і будь-які інші хімічні реакції. Записуючи ці рівняння, звичайно не зазначають формул молекул води,...
КОМПЛЕКСИ З МЕТАЛАМИ ГІДРАЗИНУ ТА ЙОГО ПОХІДНИХ, Комплексоутворення гідразину та гідразидів карбонових кислот - Координаційні сполуки гідразидів піридиндикарбонових кислот з іонами перехідних металів та їх участь у створенні металополімерів