Висновки - Квантово-хімічний аналіз кластеризації амінів, тіоспиртів і цис-моноєнових карбонових кислот на поверхні розділу фаз вода/пара
Термодинамічний конформаціїний тіоспирт кластеризація
- 1. У дисертації показано, що запропонована раніше схема квантово-хімічного опису термодинамічних параметрів (ентальпії, ентропії і енергії Гіббса) кластеризації ПАР на поверхні розділу фаз вода/пара коректно описує кластеризацію насичених амінів, тіоспиртів нормальної будови, а також цис-моноєнових карбонових кислот. Доведено, що основні припущення даного підходу (основоположний характер Н-Н взаємодій для процесу кластеризації і їх адитивність) є справедливим для розглянутих класів ПАР, що дозволяє коректно використовувати даний підхід для різних класів сполук дифільної будови. 2. Розраховано термодинамічні параметри утворення стійких конформацій мономерів, димерів, тримерів, тетраметрів і гексамерів амінів, тіоспиртів і цис-моноєнових карбонових кислот. На основі проведених розрахунків було побудовано кореляційні залежності термодинамічних параметрів кластеризації від числа міжмолекулярних Н-Н взаємодій. Проведені квантово-хімічні розрахунки показали, що спонтанна кластеризації тіоспиртів на поверхні розділу фаз вода/пара починається при довжині вуглеводневого радикала в 14-15 атомів вуглецю, для амінів - при 18-19 атомах вуглецю, для цис-моноєнових кислот - при довжині радикала 17-19 атомах вуглецю в ланцюзі. Всі розраховані термодинамічні параметри добре узгоджуються з відповідними експериментальними даними. За зростанням довжини радикала, при якому починається спонтанна кластеризація, розглянуті системи можна розташувати наступним чином: жирні спирти (10-11 атомів вуглецю), насичені карбонові кислоти і тіоспирти (14-15 атомів), цианоалкани (17-18 атомів), аміни і цис-моноєнові карбонові кислоти (18-19 атомів). 3. Порівняння параметрів кореляційних залежностей термодинамічних параметрів кластеризації амінів, тіоспиртів, цис-моноєнових кислот і цианоалканів від кількості міжмолекулярних взаємодій з відповідними значеннями для насичених спиртів і кислот показало, що для всіх вивчених класів сполук Н-Н взаємодії мають однакову природу, вносячи однаковий внесок в ентальпію (-9.20 ч -10,11 кДж/моль), ентропію (-17.75 ч -24.49 Дж/моль-К) і енергію Гіббса кластеризації (-2.81 ч - 4.49 кДж/моль) на одну метиленову групу. 4. Розрахунок термодинамічних характеристик кластеризації цис-моноєнових кислот показав, що ці величини не залежать від положення подвійного зв'язку в ланцюзі. Виключенням є крайнє положення цього зв'язку (наприклад, коли =1 або Д=1ч3) тому, що в цих випадках змінюється число міжмолекулярних Н-Н взаємодій між атомами водню при sp2- і sp3-гібридизованих атомах вуглецю. 5. В рамках запропонованій квантово-хімічній моделі виділено п'ять типів міжмолекулярних водень-водневих взаємодій, які пов'язані зі взаємною орієнтацією мономерів в кластерах, і відрізняються положенням взаємодіючих атомів водню. Показано, що експериментальні дані в рамках даної моделі найбільш коректно описуються "а"-типом міжмолекулярних Н-Н взаємодій ("голова"-до-"голови"). 6. Показано, що найбільш термодинамічно вигідне утворення нескінченних моношарів двох типів: "прямокутних" і "ромбічних". У разі, коли функціональні групи направлені по гранях елементарної гратки, утворюються "прямокутні" моношари, характерні для спиртів, тіоспиртів і аминів. У разі, коли функціональні групи направлені по діагоналі утворюються "ромбічні" моношари, що мають місце для більш об'ємних груп, наприклад насичених і ненасичених карбонових кислот. 7. Запропонований "Простий" метод оцінки термодинамічних параметрів кластеризації ПАР на межі розділу фаз, який дозволяє провести попередню оцінку параметрів спонтанної кластеризації на основі розрахованих термодинамічних характеристик димеризації декількох членів одного гомологічного ряду димерів. Його апробація проводилася для всіх розглянутих класів сполук. Розраховані в його рамках термодинамічні параметри добре узгоджуються, як з відповідними величинами, розрахованими раніше в рамках адитивних схем, так і наявними експериментальними даними.
Похожие статьи
-
Актуальність теми . Моношари ПАР на поверхні розділу фаз широко використовують в якості модельних систем при вивченні процесів в клітинних мембранах,...
-
Проаналізовано різні точки зору на природу міжмолекулярних взаємодій, що реалізуються між молекулами ПАР в моношарі. Також розглянуто існуючі...
-
Схема реакции: Реактивы: Фенолфталеин - 3,18 г; дихлорангидрид изофталевой кислоты - 2,03 г (мольное соотношение 1:1); едкий натр - 0,8 г;...
-
Дихлорангидрид изофталевой кислоты Бесцветные кристаллы с резким запахом; Тпл. = 42-44°С; Ткип. = 119-121 °С при 6 мм рт. ст. Дихлорангидрид терефталевой...
-
Аналіз біологічних об'єктів. - Лазерний атомно-фотоіонізаційний спектральний аналіз
Виявлення "слідових" кількостей металів в біологічних об'єктах є на сьогодні однією з актуальних аналітичних задач, важливих як для біології так і...
-
ПОДГОТОВКА ОБЖИГОВОГО ГАЗА К КОНТАКТНОМУ ОКИСЛЕНИЮ. - Получение серной кислоты
Подготовка обжигового газа к контактному окислению заключается в удалении из него примесей, присутствие которых может вызвать затруднения при проведении...
-
Очень удобным и доступным окислителем, который с успехом можно применять для мытья химической посуды, является смесь Комаровского, состоящая из равных...
-
На холоду даже дымящаяся серная кислота (олеум) почти не действует на предельные углеводороды, но при высокой температуре она может их окислять. При...
-
Берцелиус, его ученики и последователи бурно оспаривали правильность работ Дюма. В немецком журнале "Annalen der Chemie und Pharmacie" появилось...
-
Окисление глицерина, Синтез жирных кислот - Обмен и функции липидов
На первом этапе глицерин активируется в глицерофосфат, затем окисляется до фосфодигидроксиацетона, который через стадию образования пирувата переходит в...
-
Іонізація через автоіонізаційний стан. - Лазерний атомно-фотоіонізаційний спектральний аналіз
Ще однією можливістю підвищення зрізу фотоіонізації атома є збудження на останній стадії в автоіонізаційний стан. Автоіонізаційний стан (АС)- це стани...
-
Германиевая кислота, Водородные соединения германия - Свойства германия
H4GeO4 (H2GeO3-H2O) - метагерманиевая кислота. В свободном виде (как и мономерные кислородные кислоты углерода и кремния) не получена. При подкислении...
-
Кислоты и их соли - Фосфор и его соединения
А) Фосфористая кислотаH3PO3. Безводная фосфористая кислота Н3РО3образует кристаллы плотностью 1,65 г/см3, плавящиеся при 74°С. Структурная формула: При...
-
Програмний розв'язок завдання Для того щоб можна було розглядати час як неперервну величину, будемо вимірювати в тижнях. Для виконання розрахунків по...
-
Запасы этих растворов, несоответствующих показателям качества, исчисляются сотнями тысяч тонн и дальнейшее их хранение становится очень опасным для...
-
В связи с тем, что для синтеза целевых фталоцианинов, аннелированные гетероциклическими хинонами мы выбрали метод темплатного синтеза, то первым шагом...
-
Процессы, основанные на микробиологической ферментации, разработаны и для получения ряда других органических кислот. Среди них -- глюконовая кислота и ее...
-
Терапевтическое применение - Витамин Вс (фолиевая кислота)
В тех случаях, когда существует высокий риск дефицита фолатов, рекомендуется пероральный прием фолиевой кислоты, как правило в виде мультивитаминного...
-
Производство лимонной кислоты методом ферментации - Бродильное производство органических кислот
Производство лимонной кислоты методом ферментации при участии грибов также принадлежит к числу давних биотехнологических процессов; оно было налажено в...
-
В конце XIX в. началось промышленное производство молочной кислоты при участии молочнокислых бактерий Lactobacillus delbrueckii, L. leichmannii и L....
-
Заключение, Литература - Общие сведения о фосфорной кислоте
Производство фосфорной кислоты методом сернокислотной экстракции сводится к разложению природного фосфатного сырья серной кислотой с последующим...
-
Аппаратурное оформление процесса - Общие сведения о фосфорной кислоте
Аппараты для разложения и кристаллизации сульфата кальция. Разложение фосфата и кристаллизация сульфата кальция обычно протекает в одних и тех же...
-
Введение, Общие сведения о фосфорной кислоте - Общие сведения о фосфорной кислоте
Фосфорная кислота является основным сырьем для производства фосфорных удобрений, кормовых добавок, инсектицидов и других фосфорсодержащих продуктов....
-
Кислота из гипса - Сера и ее соединения
Если сульфидов металлов мало (как, например, в ГДР), то исходными продуктами для получения серной кислоты могут служить ангидрит CaSO4 и гипс СаSO4*2Н2О....
-
Полимеризация двуокиси азота. Переработка нитрозных газов в азотную кислоту обычно происходит при температурах от О до 50 °С. В этих условиях двуокись...
-
Азотный кислота утилизация оксид Методы получения азотной кислоты Первый завод по производству HNO3 из аммиака коксохимического производства был пущен в...
-
Реакция с азотной кислотой (реакция нитрования) - Химические свойства насыщенных углеводородов
Концентрированная азотная кислота при нагревании окисляет насыщенные углеводороды, а на холоду - не действует на них. В 1889 г. М. И. Коновалов открыл,...
-
Ще однією можливістю підвищення зрізу фотоіонізації атома є збудження на останній стадії в автоіонізаційний стан. Автоіонізаційний стан (АС)- це стани...
-
При такому способі збуджений атом іонізується допоміжним лазерним випромінюванням або випромінюванням, що використовується в на одному з ступінів...
-
Температура кислоты, Защита от коррозии, Цвет кислоты - Работа сернокислотного производства
Значения температуры кислоты на входе в сушильную башню (7506U) отображаются на устройстве цифровой индикации TIC-750607 в операторной. Датчик...
-
АБСОРБЦИЯ ТРИОКСИДА СЕРЫ. - Получение серной кислоты
Последней стадией процесса производства серной кислоты контактным способом является абсорбция триоксида серы из газовой смеси и превращение его в серную...
-
Органические кислоты в различных условиях могут разлагаться с образованием предельного углеводорода по общей схеме O R-C RH + CO2 Кислота OH Углеводород...
-
К числу бактерий, способных вырабатывать салициловую кислоту (рис. 4.4) при росте в средах с нафталином, принадлежат многие виды Pseudomonas,...
-
Заключение - Витамин Вс (фолиевая кислота)
Сфера действия этого витамина - главным образом мозг и нервная система. Он является динамической составной частью спинномозговой жидкости. Фолиевая...
-
Схема реакции: Реактивы: Тимолфталеин, триэтиламин, хлороформ, дихлоангидрид терефталевой кислоты, гексан. Оборудование: Прибор для поликонденсации при...
-
Опыт проводили в условиях, имитирующих периодическую экстракцию: в стакан одновременно загружали все реагенты и перемешивают их в течение заданного...
-
Актуальность темы. В современных условиях глобальной конкуренции на все более интегрирующихся мировых рынках, развитие химической промышленности...
-
Органические кислоты применяются при разложении минерального сырья лишь в единичных случаях, главным образом в фазовом анализе. Наиболее часто для...
-
Минеральные кислоты, используемые для переведения анализируемой пробы в раствор, разделяют на две основные группы. 1) Кислоты, не оказывающие...
-
Производство азотной кислоты - Анализ и технологическая оценка химического производства
Безводная азотная кислота HNO3--тяжелая бесцветная жидкость плотностью 1520 Кг/м 3 (при 15° С). Она замерзает при температуре --47° С и кипит при 85°С,...
Висновки - Квантово-хімічний аналіз кластеризації амінів, тіоспиртів і цис-моноєнових карбонових кислот на поверхні розділу фаз вода/пара