Кривые кондуктометрического титрования - Электрохимические методы анализа

В ходе титрования электропроводность будет заметно меняться, если вводить или удалять ионы с высокой подвижностью.

Чаще всего продуктом реакции является слабый электролит (кислотно-основное взаимодействие, комплексообразование) или малорастворимое соединение (реакция осаждения). Если принять это во внимание и воспользоваться табличными величинами л0, то можно спрогнозировать вид кривой титрования.

Вид кривых кондуктометрического титрования может быть различным. Он обусловлен следующими факторами.

1. Изменение числа ионов в титруемом растворе и числа зарядов в нем в ходе титрования.

Рассмотрим кривую титрования слабой одноосновной кислоты СН3СООН (титруемое вещество Х, находится в сосуде для титрования) раствором NaOH (титрант R, приливается из бюретки):

Как видно из уравнения реакции, в ходе титрования число зарядов увеличивается (исходное вещество - слабый электролит, среди продуктов есть два иона). Значит, электропроводность при титровании будет возрастать.

До начала титрования в растворе содержится мало ионов, т. к. СН3СООН слабо диссоциирует, поэтому значение ч должно быть невелико. В процессе титрования До т. э. образуется соль - сильный электролит. За счет этого в растворе появляются ионы СН3СОО - и Na+, причем по мере приближения к т. э. ионов становится больше. Следовательно, электропроводность будет возрастать. После т. э. при добавлении избытка титранта в растворе появляются ионы Na+ и очень подвижные ионы ОН - во все больших и больших количествах, поэтому ч будет возрастать более резко (рис. 15).

кривая кондуктометрического титрования слабой одноосновной кислоты снсоон раствором щелочи naoh

Рис. 15. Кривая кондуктометрического титрования слабой одноосновной кислоты СН3СООН раствором щелочи NaOH

2. Подвижность ионов, вступающих в реакцию и образующихся в ходе реакции.

В общем случае при титровании протекает реакция, в ходе которой образуется слабый электролит или малорастворимое соединение (МРС):

Как видно из уравнения реакции, в ходе титрования число зарядов в титруемом растворе не изменяется, их по два с каждой стороны.

В этом случае ход кривой зависит от соотношения подвижностей ионов. Так, в процессе титрования До т. э. ионы А+, которые находились в растворе, связываются в молекулы слабого электролита или образуют малорастворимое соединение АD. С другой стороны, из бюретки в раствор поступает эквивалентное количество ионов С+. Электропроводность в ходе титрования До т. э. будет меняться следующим образом (рис. 16):

§ если, то ч уменьшается;

§ если, то ч остается постоянной;

§ если, то ч увеличивается.

Рис. 16. Вид кривых кондуктометрического титрования в зависимости от соотношения подвижностей ионов

После т. э. во всех трех рассмотренных случаях электропроводность возрастает вследствие добавления избытка титранта - сильного электролита.

Похожие статьи




Кривые кондуктометрического титрования - Электрохимические методы анализа

Предыдущая | Следующая