Кривые титрования - Методы осаждения

Кривые титрования в аргентометрии обычно строят в координатах pAg -- V, Где pAg -- взятый с обратным знаком лога-рифм концентрации ионов Ag+, V -- Объем титранта. В качестве титранта выступают AgNO3 или KSCN, может быть взят также раствор NaCl.

Рассчитаем кривую титрования 100,0 мл 0,10 М раствора NaCl раствором 0,10 М AgNO3, принимая для простоты расчетов, что объем раствора при титровании не изменяется и разница между активностью и концентрацией ионов несущественна.

В водном растворе NaCl диссоциирован нацело, поэтому кон-центрация хлорид-ионов С1~ в начальной точке кривой титрова-ния, когда титрант еще не добавлялся, равна концентрации NaCl, т. е. 0,10 моль/л и рС1 = 1,00.

Добавление 1,00 мл раствора AgNO3 к NaCl вызовет образова-ние осадка AgCl, и концентрация хлорид-ионов С1~ в растворе уменьшится. Равновесные концентрации ионов в растворе будут равны: [Ag+] = Х, [С1~] = 0,099 + Х. В соответствии с правилом произведения растворимости [Ag+] [С1~] = 1,78 * 10"10 можно за-писать: Х(х + 0,099) = 1,78 * 10"10, откуда Х = [Ag+] = = 1,78 * 10~™ = Lg . 10-9 М0ЛЬ/Л; Или PAg = 8,74. Добавление 90,0 мл раствора AgNO3 свяжет примерно 90% хлорида в осадок AgCl, и в растворе останутся равновесные концентрации [Ag+] = Х-ц - = 1,78 * 10 6 моль/л, откуда pAg = 5,74. При до-бавлении 100,0 мл раствора AgNO3 достигается точка эквива-лентности, в которой концентрации ионов Ag+ и СГ одинаковы:

[Ag+] = [СГ] = 71,78 * Ю-10 = 1,33 * Ю-5 моль/л и pAg = 4,88. Избыток в 0,10 мл раствора AgNO3 сверх эквивалентного при-водит к концентрации [Ag+] = 10~4 + Х И [СГ] = Х, А так как Х " 1,0 * 10"4, то [Ag+] = 1,0 * 10"4 моль/л и pAg = 4,0. Избы-, ток в 1,00 мл раствора AgNO3 дает [Ag+] = 1,0 * 10~3 моль/л и pAg =3,0. Результаты проделанных расчетов представлены гра-фически на рис. 13.1. Кривая аргентометрического титрования, как показывает этот рисунок, сохраняет традиционный вид. Сна-чала от первых капель до оттитровывания 90% имеющегося хло-рида pAg изменяется всего на одну единицу, затем то же измене-ние pAg вызывает только 9,0 мл раствора AgNO3, а в области точки эквивалентности наблюда-ется скачок титрования. Добавле-ние 0,2 мл раствора AgNO3 в этой области (от 99,9 до 100,1 мл) вы-зывает изменение pAg от 5,74 до 4,00, т. е. почти на две единицы. Величина скачка титрования воз-растает с увеличением концентра-ции реагирующих веществ и с уменьшением температуры, так как понижение температуры вы-зывает уменьшение ПР. Зависи-мость величины скачка титрова-ния от ПР можно проследить, если рассчитать область скачка титрования для реакции взаимодействия AgNO3 с бромидом и иодидом натрия. Результаты расчетов также представлены на рис. 13.1, где наглядно видно увеличение скачка титрования с уменьшени-ем ПР соли серебра, образующейся при титровании.

Похожие статьи




Кривые титрования - Методы осаждения

Предыдущая | Следующая