Метод калибровочной кривой - Определение концентрации методом полярографии

Необходимо определить высоту волны данного иона в исследуемом растворе. Из приготовленного для анализа раствора берут аликвотную часть его и помещают ее в электролизную ячейку. Затем через раствор пропускают инертный газ (водород или азот) и снимают полярограмму, подбирая чувствительность гальванометра так, чтобы вся кривая уложилась на фотобумаге или на шкале полярографа.

При определении высоты волн необходимо учитывать величину остаточного тока. Для определения высоты первой волны продолжают пунктирной линией часть кривой, соответствующей остаточному току (вправо), и часть кривой соответствующей предельному току (влево), затем проводят касательную к наклонной части кривой и две линии, параллельные оси абсцисс, через точки пересечения касательной с пунктирными линиями.

Расстояние между этими параллельными линиями даст высоту волны: обычно ее измеряют в миллиметрах. При таком способе определения величина остаточного тока исключается и полученное значение соответствует только высоте волны, вызванной током диффузии.

Определив высоту волны, готовят серию стандартных (эталонных) растворов с различной концентрацией определяемого иона, снимают полярограммы этих растворов и строят кривую зависимости величины диффузионного тока от концентрации иона. Если все измерения проводились при постоянной чувствительности гальванометра, то величину диффузионного тока можно заменить высотой волны. Между высотой полярографической волны и концентрацией иона в большинстве случаев существует прямая зависимость. Построив калибровочную кривую, легко найти концентрацию определяемого иона по высоте его волны.

В том случае, когда процесс восстановления или окисления протекает необратимо, нет прямой пропорциональности между и с и калибровочная кривая дает некоторый изгиб, ею все же можно пользоваться с некоторым приближением, если при калибрировании употреблять достаточно большое число растворов, мало отличающихся друг от друга по концентрации.

При работе по методу калибровочных кривых следует выполнять следующие правила.

Во-первых, необходимо производить испытуемого и эталонных растворов при постоянной температуре, так как изменение температуры на дает ошибку в определении концентрации на 1,6%.

Во-вторых, состав и концентрация индифферентных электролитов и эталонных растворов должны соответствовать составу испытуемого раствора, чтобы на высоту и форму волны данного иона оказывали влияние одни и те же посторонние факторы.

Недостатком этого метода является необходимость строгой стандартизации работы капилляра. Если в силу каких - то причин изменился период капания, т. е. изменились величины m и, нужно строить новые калибровочные кривые, так как величина диффузионного тока зависит от. В некоторых работах предлагают при смене капилляра подгонять высоту волны при помощи особо устройства, называемого корректором высоты волны. Таким приспособлением снабжены, например, полярографы Геоприборцветмета и СГМ - 8. Для того чтобы с новым капилляром можно было пользоваться той же калибровочной кривой, производят коррекцию высоты волны, изменяя сопротивление в цепи гальванометра так, чтобы высота волны получалась такой же, как прежде.

Но такое корректирование можно применять только для технических целей; для точных работ нужно обязательно калибровать капилляр и определять константу

Похожие статьи




Метод калибровочной кривой - Определение концентрации методом полярографии

Предыдущая | Следующая