Кондуктометрическое титрование - Электрохимические методы исследования

Несомненно, большими аналитическими возможностями обладает кондуктометрическое титрование. Титрование позволяет восполнить недостаток селективности определения применением селективного к анализируемому иону титранта. Известны примеры кислотно-основного, осадительного, комплексонометрического титрований. Точность кондуктометрического титрования составляет 1%, но если принять меры по термостатированию анализируемого раствора, то точность определения можно в несколько раз увеличить. Типичный вид кривой кондуктометрического титрования представлен на рисунке 1.

Рис. 1

Точка эквивалентности на графике находится пересечением двух прямых. Одна прямая (до точки эквивалентности) отражает изменение концентрации анализируемого иона и ионов титранта, а другая (после точки эквивалентности) является следствием увеличения концентрации ионов титранта. Однако не всегда кривая титрования имеет такой вид. На рис. 2 приведены в качестве примера кривые титрования, полученные в результате различных аналитических определений.

Рис. 2

Вид кривых очевидно различен. В связи с этим возникает закономерный вопрос о причинах различий и возможности прогнозирования вида кривой на основании данных о свойствах анализируемого иона и вещества титранта. В большинстве случаев прогноз возможен, поскольку вид кривой титрования определяется разностью эквивалентных электропроводностей анализируемого иона и ионов, составляющих вещество титранта. Рассмотрим несложный расчет, позволяющий прогнозировать вид кривой титрования. Прежде всего, нужно ясно представить себе перечень ионов, принимающих участие в процессе титрования. Пусть нам предстоит определить хлорид с помощью осадительной реакции с нитратом серебра:

Cl - + Ag+ + NO3- = AgCl + NO3

Не вызывает сомнения, что в процессе титрования до точки эквивалентности происходит уменьшение ионов Cl - и NO3- Увеличение концентрации ионов Ag+ практически не происходит, так как серебро осаждается ионом Cl - В связи с этим можно утверждать, что динамика электропроводности происходит со скоростью, пропорциональной сумме:

L 0Cl + l 0NO3 =-0,00655 + 0,00617 = -0,00038 Ом-1 мІ г-экв-1.

Знак '-' перед электропроводностью l 0Cl говорит о том, что концентрация Cl в результате титрования уменьшается. Знак '+' перед l 0NO3 свидетельствует об увеличении концентраци NO3. Полученное в итоге отрицательное число -0,00038 Ом-1 мІ г-экв-1 указывает на то, что при титрованиии до точки эквивалентности электропроводность раствора уменьшается. После точки эквивалентности электропроводность будет повышатьcя, так как эту ветвь титрования полностью определяет титрант, т. е. ионы Ag и NO3:

0Ag + l 0NO3 = 0,005436 + 0,00617 = 0,011606 Ом-1 мІ г-экв-1.

Прошу обратить внимание на то, что полученное число положительно, что говорит об увеличении электропроводности раствора с каждой порцией титранта. Кривой титрования (рис. 2б) на рисунке может соответствовать титрование ацетата натрия соляной кислотой. Почему? Потому, что до точки эквивалентности электропроводность раствора будет возрастать, а не убывать как в предыдущем случае:

L 0 ацетат + l 0Cl = -0,0034 + 0,00655 = 0,00315 Ом-1 мІ г-экв-1.

В заключении хочу предупредить о том, что любое отклонение кривой титрования от описанных выше видов, должно настораживать, так как при этом увеличивается вероятность появления больших систематических ошибок.

Похожие статьи




Кондуктометрическое титрование - Электрохимические методы исследования

Предыдущая | Следующая