Индикаторы - Методы осаждения

В аргентометрии применяют различные способы установления точки эквивалентности как с помощью индикаторов, так и без них.

Метод равного помутнения. Идея метода предложена Гей-Люссаком. При титровании хлорида по этому методу вблизи точки эквивалентности отбирают небольшие порции прозрачного раствора и добавляют к одной порции AgNO3, а к другой NaCl. Если достигнута точка эквивалентности, жюмутнение в обеих порциях будет одинаковым. В недотитрованных растворах по-мутнение будет происходить только при добавлении AgNO3, а в перетитрованных -- при добавлении NaCl. Метод равного помут-нения характеризуется высокой точностью.

Метод Мора (индикатор -- хромат калия). Идея метода ос-нована на образовании кирпично-красного осадка хромата сереб-ра Ag2Cr04 в точке конца титрования. При аргентометрическом титровании хлорида концентрация ионов в точке эквивалентнос-ти составляет [Ag+] = [С1~] = Vl,78 * Ю-10 = 1,33 х х 10~5 моль/л. Концентрация ионов CrOf~, необходимая для до-стижения ПРА СгО , при этой концентрации ионов [Ag+] однако при этой концентрации осадок хромата серебра "на глаз" не бу-дет заметен. Для визуального обнаружения осадка хромата се-ребра обычно бывает достаточно перетитровать анализируемый раствор на одну каплю раствора AgNO3.

Титрование с хроматом в качестве индикатора проводится в нейтральной или слабощелочной среде, когда рН раствора боль-ше 6,5, но меньше 10,5. В более кислой области происходит про-тонирование хромата (CrOf~" + Н+ = HCrOj) и чувствительность индикатора падает, а в более щелочных растворах, чем рН 10,5, оксид или гидроксид серебра может выпадать ранее хромата.

Метод Мора обычно применяют для определения хлоридов и бромидов. Иодиды и тиоцианаты не определяются, так как вслед-ствие адсорбции установление точки эквивалентности становится затруднительным и погрешность анализа существенно возрастает.

Метод Фольгарда [индикатор -- тиоцианатные комплексы же-леза(Ш)]. Реакцию взаимодействия серебра с тиоцианатом исполь-зуют для определения галогенидов методом обратного титрования. По этому методу к анализируемому раствору галогенида (хлорида или бромида) добавляют избыток титрованного раствора AgNO3 и не

Вошедшее в реакцию количество Ag+ оттитровывают тиоцианатом калия или аммония в присутствии ионов Fe3+ (метод Фольгарда).

Тиоцианатная реакция железа позволяет обнаружить в рас-творе тиоцианат при концентрации порядка 10~5 моль/л, что со-ответствует 0,01 мл 0,1 М KSCN в 100,0 мл раствора.

В точке эквивалентности концентрации ионов будут равны:

[Ag+] = [SCN-] = 7nPAgSCN = л/1,1 * Ю"12 = 1,05 * 10~6 моль/л. При этой концентрации тиоцианата окрашивание раствора не происходит. Первая же избыточная капля тиоцианата калия (ам-мония) вызывает четкую оранжевую окраску.

По методу Фольгарда могут быть оттитрованы и другие ани-оны, образующие малорастворимые соединения с ионом Ag+ (С2О|~, РО|" и т. д.). Существенным достоинством метода Фольгар-да является возможность определения галогенидов в кислой среде.

Метод Фаянса (адсорбционные индикаторы). Адсорбционны-ми индикаторами называют соединения, которые при адсорбции на осадке изменяют свой цвет. Установлено, что в первую очередь на осадке адсорбируются ионы, одноименные с осадком. Например, при титровании хлорида нитратом серебра на осадке AgCl до точки эквивалентности будут адсорбироваться преимущественно хло-рид-ионы СГ~ и для нейтрализации отрицательного заряда к части-цам осадка будут притягиваться положительно заряженные ионы из раствора. После точки эквивалентности адсорбироваться на осад-ке будут избыточные ионы Ag+ и для нейтрализации уже положи-тельного заряда осадка из раствора будут притягиваться отрица-тельно заряженные ионы, в том числе анионы индикатора. Анионы некоторых красителей, адсорбируясь, изменяют свой цвет.

Отличным адсорбционным индикатором для титрования хло-ра является флуоресцеин, имеющий в растворе желто-зеленую окраску, а в точке эквивалентности окрашивающий осадок AgCl в красный цвет. Титрование с флуоресцеином происходит при рН 7--10, поскольку индикатор является слабой кислотой (р-йГ -- 8). Дихлорфлуоресцеин уже более сильная кислота (трК -- 4) и титро-вание хлорида с этим индикатором возможно при рН 4.

Эозин успешно применяется для титрования бромида, иоди-да и тиоцианата при рН 2, поскольку он является довольно сильной кислотой (рК 2). Известны также адсорбционные индикато-ры-катионы, адсорбирующиеся на отрицательно заряженных осадках. Одним из таких индикаторов является родамин 6G. Тит-рование с адсорбционными индикаторами в оптимальных усло-виях характеризуется высокой точностью и надежностью.

Похожие статьи




Индикаторы - Методы осаждения

Предыдущая | Следующая