Конденсационные методы получения коллоидных систем - Методы очистки и получения коллоидных растворов

Из классификации дисперсных систем по размеру частиц следует, что коллоидные растворы (золи) занимают промежуточное положе-ние между молекулярными и грубодисперсными системами. Этим определяются два возможных пути получения коллоидных растворов. Один путь состоит в укрупнении частиц при агрегации молекул или ионов -- такой метод называют Конденсационным. Второй путь за-ключается в измельчении крупных частиц до коллоидной дисперс-ности, его осуществляют методом Диспергирования.

Конденсация может протекать как химический и как физический процесс. И в том и в другом случае метод конденсации основан на образовании в гомогенной среде новой фазы, имеющей коллоид-ную дисперсность. Общим условием образования новой фазы явля-ется состояние пересыщения раствора или пара. При возникнове-нии местных пересыщений в каких-то участках раствора образуются агрегаты из нескольких молекул, которые и становятся зародышами новой фазы. Роль зародышей могут выполнять имеющиеся или вносимые в систему центры кристаллизации -- пылинки, небольшие добавки готового золя и др. Чем больше число центров кристалли-зации и меньше скорость роста кристаллов, тем выше дисперсность получаемых золей.

Согласно современной теории образования в гомогенной среде зародышей новой фазы, этот процесс является флуктуационным. Условия образования зародышей твердой фазы выражает уравнение

R=2уVm/RTln (cR/Coo)

Где r -- радиус кристалла; у -- поверхностное натяжение на границе кристалл--раствор; Vm -- молярный объем кристаллической фазы; С -- концентрация насыщенного раствора; СR -- концентрация пере-сыщенного раствора, необходимая для образования мелких кристал-лов с радиусом г.

Образование зародышей возможно при условии, когда СR> с. Из пересыщенного раствора может быть получена высокодисперс-ная система только в том случае, если скорость образования заро-дышей V Намного больше, чем скорость их роста V2, Т. е. Ј>i^>^2. В противном случае образуются крупные частицы, которые не обла-дают кинетической устойчивостью и выпадают в осадок.

В случае химической конденсации новая фаза возникает при протекании реакций, приводящих к образованию нерастворимых в данной среде веществ. Это могут быть реакции восстановления, окисления, обмена, гидролиза.

Для различных химических реакций, используемых при получе-нии золей, оптимальные условия образования и роста зародышей подбирают опытным путем. Как правило, высокодисперсные золи получают внесением в разбавленный раствор одного из реактивов небольшого количества концентрированного раствора второго реак-тива при интенсивном перемешивании. При такой методике обра-зовавшиеся зародыши твердой фазы быстро прекращают рост, так как разбавленный раствор скоро истощается. Свежеобразованная дисперсная фаза, состоящая из агрегатов нерастворимого вещества, часто имеет аморфное строение. С течением времени (от несколь-ких минут до суток) . идет процесс кристаллизации нерастворимых частиц и они приобретают кристаллическую структуру.

Реакции восстановления. Для получения золей благородных металлов (платины, золота, серебра) применяют обычно реакции восстановления. Восстановление может проводиться с применением защитных коллоидов или без них. В качестве защитных коллоидов используют ВМВ, которые адсорбируются на поверхности коллоид-ных частиц и образуют защитные пленки. В фармацевтической практике в присутствии защитных коллоидов получают препарат колларгол, представляющий собой коллоидный раствор серебра, защищенный солями лизальбиновой и протальбиновой кислот.

При получении золя золота золотохлористо-водородная кислота превращается в аурат калия по реакции

2НАuС14 + 5К2СО3 = 2КАuО2 + 5СО2 + 8КС1 + Н2О

Реакция восстановления аурата калия формальдегидом протекает по уравнению

2КАuО2 + ЗНСНО + К2СО3 = 2Аu + ЗНСООК + КНСОз + Н2О

На образующихся микрокристаллах золота адсорбируются ионы аурата, являющиеся потенциалобразующими ионами. Противоионами служат ионы К+.

Методы гидролиза. Для получения золей гидроксидов тяжелых металлов применяют гидролиз.

Золь металлического серебра можно получить, восстанавливая разбавленные растворы солей серебра в щелочной среде танином. Танин (пентадигаллоилглюкоза) С76Н52О46, окисляясь, дает нераст-воримые вещества -- флобафены С76Н52О49

Похожие статьи




Конденсационные методы получения коллоидных систем - Методы очистки и получения коллоидных растворов

Предыдущая | Следующая