Практическое применение - Методы осаждения

Наиболее широкое применение в практике имеет метод Фоль-гарда (тиоцианатометрия), с помощью которого находят содержа-ние галогенидов в кислой среде. Кроме галогенидов, этим методом можно определять арсенаты, оксалаты, фосфаты, сульфиды и другие анионы, образующие малорастворимые соединения с ионом Ag+. Возможны и более сложные методики, примером ко-торых является определение F". Фторид осаждают в виде PbCIF и после растворения осадка в кислоте определяют С1~ в растворе по методу Фольгарда. Менее широкое применение имеет метод Мора и еще меньшее -- применение адсорбционных индикаторов.

Меркурометрия

Меркурометрические методы основаны на образовании мало-растворимых соединений ртути(1) с галогенидами и некоторыми другими анионами:

Hgf+ + 2Х - = Hg2X2

Титрантом в меркурометрии является раствор нитрата рту-ти(1), который готовят из препарата Hg2(NO3)2 * 2Н2О и устанав-ливают титр по NaCl или NaBr.

Расчет кривой меркурометрического титрования аналогичен соответствующему расчету в аргентометрии.

В качестве индикаторов чаще всего применяют или тиоци-анатные комплексы железа(Ш), или дифенилкарбазон. Примене-ние первого индикатора основано на обесцвечивании раствора тио-цианатных комплексов железа(Ш) под действием иона Hgf+, об-разующего осадок Hg2(SCN)2:

2FeSCN2+ + Hgf+ = Hg2(SCN)2 + 2Fe3+

Малорастворимый Hg2(SCN)2 образуется параллельно с Hg2Cl2, и обесцвечивание раствора происходит в области скачка титрования. Объем рабочего раствора Hg2(NO3)2> израсходован-ный на реакцию с индикатором, устанавливается проведением холостого опыта.

Дифенилкарбазон можно рассматривать как адсорбционный индикатор, в точке эквивалентности окрашивающий суспензию Hg2Cl2 в ярко-голубой или сине-фиолетовый цвет. Титрование с дифенилкарбазоном проводится в сильнокислой среде, что явля-ется существенным достоинством метода. В качестве цветных индикаторов могут быть использованы также бромфеноловый синий, бромкрезоловый пурпурный и др.

Меркурометрический метод применяют для определения хлоридов и бромидов. Титрование может проводиться в разбав-ленных (0,01 М) растворах. При таких же низких концентраци-ях титруются и иодиды.

Другие методы осаждения

В практике применяют также титриметрические методы, ос-нованные на реакциях осаждения гексацианоферратом(П) калия (солей бария, свинца и циркония), диметилглиоксимом и други-ми реагентами. Однако с появлением комплексонов практиче-ское значение многих титриметрических методов осаждения рез-ко упало, поскольку методы комплексонометрического титрова-ния оказались более быстрыми, точными и надежными.

Известное практическое значение сохранил титриметриче-ский метод определения цинка по его реакции с K4[Fe(CN)6] в нейтральном или слабокислом растворе:

3Zn2+ + 2Fe(CN)?~ + 2K+ = K2Zn3[Fe(CN)6]2

Похожие статьи




Практическое применение - Методы осаждения

Предыдущая | Следующая