Арсенит и арсенат - Свойства и формы содержания анионов металлов I аналитической группы

Мышьяковистая кислота - слабая кислота: РКА,1 = 8,10, РКА,2 = 12,10 и РКА,3 = 13,40. Она проявляет также слабоосновные свойства: РКА,4 = 14,30; равновесие в водном растворе может быть выражено следующей схемой:

Мышьяковая кислота - более сильная кислота, чем мышьяковистая: рКА,1 = 2,19; рКА,2 = 6,94; рКА,3=11,50.

В воде растворимы арсениты и арсенаты щелочных металлов и аммония. Нерастворимые в воде соли растворяются в кислотах.

1. Нитрат серебра в нейтральной среде с арсенит-ионом образует желтый осадок Ag3As03, с арсенат-ионом - шоколадно-коричневый Ag3AsO4. Оба осадка растворимы в HNO3 HNH3:

Предел обнаружения арсенита - 0,15 мкг. Предел обнаружения арсената - 2 мкг.

2. Раствор йода в нейтральной и слабощелочной среде окисляет AsO33- до AsO43-:

Для смещения равновесия вправо в раствор вводят NaHCO3, бурая окраска йода исчезает. Предел обнаружения арсенита - 5 мкг. В кислой среде KI окисляется арсенат-ионами до l2, т. е. идет обратная реакция. Можно добавить несколько капель крахмала; появится синее окрашивание, или экстрагировать l2 органическими растворителями - бензолом, СНС 13 или СС 14. Слой органического растворителя окрашивается в фиолетово-розовый цвет. Обнаружению AsO43- мешают окислители IO3-, СIO3- И NOr.

3. Восстановление арсенит - и арсенат-иоиов до AsH3 проводят металлическим Mg или Zn в 2 М НС 1 или 1 М H2SO4:

Обнаружить AsH3 можно по образованию окрашенных соединений с AgNO3. Вначале образуется осадок AsAg3, 3AgNO3 желтого цвета, который затем чернеет, переходя в Ag:

Предел обнаружения мышьяка - 20 мкг.

Вместо AgNO3 можно использовать HgBr2 или HgCl2. С HgBr2 Образуются AsH(HgBr)2 желтого цвета, As(HgBr)3 - коричневого цвета, As2Hg3 - черного цвета. С HgCl2 образуются хлормер-курарсины AsH2(HgCl), AsH(HgCl)2, As(HgCl)3 и, если мало AsH3, то As2Hg3.

Обнаружению As мешает Sb (образуется газообразный SbH3, который реагирует аналогично AsH3), сульфид-ионы (образуется H2S, который с AgNO3, HgBr2 и HgCl2 дает черные осадки сульфидов). В присутствии Sb(III) для восстановления вместо Mg или Zn применяют Sn. Тогда Sb(III) восстанавливается не до SbH3, а до Sb:

Еще можно восстанавливать мышьяк в щелочной среде металлическими Аl или Zn. В щелочной среде до AsH3 восстанавливается только AsO33-:

4. Магнезиальная смесь (раствор, содержащий MgCl2, NH4C1 и NH3) с арсенат-ионом образует белый кристаллический осадок MgNH4AsO4* 6Н 2О, растворимый в НСl, СН 3СООН, но нерастворимый в NH3:

Аналогично реагируют с магнезиальной смесью фосфат-ионы. Арсенит-ионы магнезиальной смесью не осаждаются.

5. Молибденовая жидкость (раствор (NH4)2MoO4 в HNO3) образует с арсенат-ионом желтый кристаллический осадок 12-молибдоарсенат аммония (NH4)3As(Mo3O10)4-. Осадок легко растворяется в щелочах, NH3 и избытке арсената, но не растворяется в HNO3:

Предел обнаружения арсената - 10 мкг. Предел обнаружения понижается при введении твердого NH4NO3. Необходим избыток молибденовой жидкости и нагревание. Мешают восстановители - SO32-, S2O32- и S2-. Фосфат-ион в тех же условиях образует желтый осадок (NH4)3P(Mo3O10)4. Силикат-ион образует 12-молибдосиликат аммония (NH4)4Si(Mo3O10)4 желтого цвета, растворимый в HNO3.

Похожие статьи




Арсенит и арсенат - Свойства и формы содержания анионов металлов I аналитической группы

Предыдущая | Следующая