Стеклянный электрод - Электрохимические методы анализа

Одним из ионоселективных электродов, очень широко используемым в аналитической практике, является Стеклянный электрод.

Стеклянный электрод - это ИСЭ, чувствительный к ионам Н+.

Он состоит из следующих элементов (рис. 23):

    § стеклянной рН-чувствительной мембраны (1); § внутреннего раствора с постоянной концентрацией ионов Н+ (чаще всего - 0,1 М HCl или буферный раствор) (2); § внутреннего хлоридсеребряного электрода сравнения (3).

Мембрана изготовлена из специального сорта стекла. При погружении электрода в раствор сначала ионы щелочных металлов Ме+ (Ме+ = Na+, Li+) из стекла обмениваются на ионы Н+ из раствора:

Ме+(ст) + Н+(р) Ме+(р) + Н+(ст),

Затем на внутренней и внешней поверхностях стеклянной мембраны устанавливается равновесие:

Н+(ст) Н+(р). (3)

Если активности иона Н+ во внешнем и внутреннем растворах ( и ) неодинаковы, то возникает разность потенциалов:

§ при 2 ? рН ? 9 уравнение Нернста для стеклянного электрода имеет вид:

Гдеconst - постоянная величина, которая зависит от вида стекла, температуры и. В нее входят потенциалы внешнего и внутреннего электродов сравнения и Потенциал асимметрии.

Потенциал асимметрии - это разность потенциалов, которая возникает при = .

Причиной возникновения потенциала асимметрии, или "паразитного потенциала", является различие в структуре и составе внутренней и внешней поверхностей стеклянной мембраны. Этот потенциал меняется во времени, поэтому надо регулярно калибровать стеклянный электрод по буферным растворам.

§ при рН > 10 помимо основной реакции (3) начинает в заметной степени протекать побочная реакция:

Ме+(р) + Н+(ст) Ме+(ст) + Н+(р).

В этом случае уравнение Нернста для стеклянного электрода имеет вид

Похожие статьи




Стеклянный электрод - Электрохимические методы анализа

Предыдущая | Следующая