Потенциометрия, Способы проведения анализа в потенциометрии - Электрохимические методы анализа

Метод возник в 1893 г., когда немецкий химик Р. Беренд впервые провел потенциометрическое титрование.

Потенциометрический метод анализа основан на зависимости равновесного электродного потенциала (Е) от активности (A) или концентрации (С) вещества в растворе.

Для измерений необходимо составить Гальванический элемент из подходящего Индикаторного электрода и Электрода сравнения, а также иметь прибор для измерения потенциала индикаторного электрода. В качестве таких приборов используют:

    § Потенциометр (для особо точных измерений); § Электронные вольтметры, рН-метры, иономеры - современные потенциометры заводского типа с электронными усилителями тока. Выпускаются серийно. Шкалы калиброваны: мВ, ед. рН, ед. рХ.
Способы проведения анализа в потенциометрии

По способу выполнения анализа различают Прямую потенциометрию и Потенциометрическое титрование.

    1. Прямая потенциометрия. Измеряют ЭДС гальванического элемента и по зависимости Е = f(a) находят активность иона графическим или расчетным способом. При этом используют:
      § метод градуировочного графика; § метод добавок; § метод концентрационного элемента.

Точность метода составляет 2-10 %. В аналитической химии его применяют для определения рН, содержания катионов и анионов с использованием Ионоселективных электродов (ионометрия).

2. Потенциометрическое титрование. Измеряют ЭДС в процессе титрования, затем строят кривую титрования. По ней определяют объем титранта в точке эквивалентности (т. э.) и рассчитывают результат анализа по закону эквивалентов.

Точность метода составляет 0,1-0,5%. Используют реакции всех типов: кислотно-основные реакции, ОВР, реакции осаждения и комплексообразования. Метод удобен для титрования окрашенных и разбавленных растворов, а также смесей веществ.

Для нахождения т. э. используют 4 графических способа (рис. 17):

    § По интегральной кривой титрования (А) - наиболее простой способ. Проводят 3 касательные (к двум пологим участкам кривой и к скачку), затем полученный между двумя точками пересечения отрезок делят пополам и опускают перпендикуляр на ось абсцисс. § По дифференциальной кривой титрования (Б) - более точный способ. § По второй производной (В) - используется для более точного определения т. э. в случае ассиметричного или малого скачка. Соединяют концы ветвей графика. На пересечении этой прямой с осью абсцисс находят т. э. § По кривой в координатах ДV/ДE - V(R) (метод Грана) (Г) - используется для разбавленных растворов.
графические способы определения т. э

Рис. 17. Графические способы определения т. э.

Похожие статьи




Потенциометрия, Способы проведения анализа в потенциометрии - Электрохимические методы анализа

Предыдущая | Следующая