Потенциал ионоселективного электрода в отсутствие посторонних ионов, Потенциал ионоселективного электрода в присутствии мешающих ионов - Электрохимические методы анализа

Если ИСЭ погрузить в раствор, содержащий определяемые ионы А, то на внешней и внутренней поверхности мембраны будет происходить обмен ионами А:

А(м) А(р).

Если активности иона А во внешнем и внутреннем растворах не равны ( ), то возникает разность потенциалов:

Где и - граничные потенциалы на внешней и внутренней поверхностях мембраны. Устанавливаются за счет неравномерного распределения носителей электричества (ионов).

Поскольку = const, то уравнение принимает вид:

(1)

Гдеconst - постоянная величина, которая объединяет все величины, не зависящие от ;

PA = - lg.

Графический вид зависимости потенциала ИСЭ от pA приведен на рис. 19.

зависимость потенциала исэ от pa

Рис. 19. Зависимость потенциала ИСЭ от pA: 1 - для катионов (Z - положительная величина); 2 - для анионов (Z - отрицательная величина).

Потенциал ионоселективного электрода в присутствии мешающих ионов

Если ИСЭ погрузить в раствор, содержащий определяемые ионы А и мешающие ионы В, то на внешней и внутренней поверхности мембраны будет происходить обмен ионами А (Основная реакция):

А(м) А(р).

Помимо основной реакции в той или иной мере может протекать Побочная реакция:

А(м) + В(р) А(р) + В(м),

За счет которой мешающие ионы В проникают в мембрану. В этом случае потенциал ИСЭ описывается Уравнением Никольского (модифицированное уравнение Нернста):

(2)

ГдеKA, B - Потенциометрический коэффициент селективности ИСЭ по отношению к иону А в присутствии мешающего иона В;

ZА и ZВ - заряды ионов А и В.

Похожие статьи




Потенциал ионоселективного электрода в отсутствие посторонних ионов, Потенциал ионоселективного электрода в присутствии мешающих ионов - Электрохимические методы анализа

Предыдущая | Следующая