Литературный обзор, Общие сведения о глиоксале - Анализ способов получения глиоксаля и технологических схем окисления одноатомных спиртов

Общие сведения о глиоксале

Глиоксаль (этандиал, диформиль, щавелевый альдегид) -- простейший диальдегид.

Несмотря на простое строение и химический состав глиоксаля, встречающиеся модификации этого соединения отличаются большим многообразием, обусловленным, прежде всего, высокой реакционной способностью его молекулы. Глиоксаль взаимодействует с представителями большинства классов органических соединений.

Глиоксаль может существовать в одном из трех физических состояний: твердом, жидком или газообразном. Мономерный глиоксаль с температурой плавления 15 оС имеет формулу:

И при температурах ниже температуры плавления представляет собой желтые призматические кристаллы с запахом формальдегида.

Желтый цвет обусловлен наличием в молекуле двух карбонильных высокосопряженных групп --С=О и характерен для всех карбонильных соединений с подобным строением.

При соприкосновении с охлажденной поверхностью или в присутствии даже незначительных следов влаги расплавленный глиоксаль образует твердый белый тример. Превращение, очевидно, представляет собой сочетание фазового перехода с химической реакцией:

3(С2Н2О2)ж > (С2Н2О2)3 тв (1.1)

При температуре 20 °С глиоксаль -- это жидкость зеленого цвета (d20, -- 1,14 г/см; nD20 = 1,3826; молекулярная масса М = 58,04; Т ш = 50,4 оС при атмосферном давлении).

Теплота образования глиоксаля составляет ?fHоgas = --212.0 ± 0.79 кДж/моль. Зависимость удельной теплоемкости глиоксаля (Сp. gas при постоянном давлении) от температуры приведена в таблице 1.1 [1]:

Таблица 1.1 - Удельная теплоемкость глиоксаля

Температура, К

Cp gas, Дж/моль-К
    50 36.36
    100 41.42
    150 45.95
    200 50.49
    273.15 57.63

Температура, К

Cp gas, Дж/моль-К
    298.15 60.23
    300 60.43
    400 71.21
    500 81.43
    600 90.12

Температура, К

Cp gas, Дж/моль-К
    700 97.05
    800 102.44
    900 106.61
    1000 109.86
    1100 112.44

Температура, К

Cp gas, Дж/моль-К
    1200 114.52
    1300 116.22
    1400 117.63
    1500 118.8

Свойства глиоксаля, как товарного продукта, зависят от того, в какой сфере промышленного производства он используется. В мировом промышленном производстве глиоксаль выпускается в основном либо в виде 40%-ного водного раствора (таблица 1.2) [1], либо в поликристаллическом виде (полиглиоксаль).

Поликристаллический глиоксаль, свойства которого представлены в таблице 1.3 [1], представляет собой гидрат некристаллического глиоксаля и содержит связанную воду в количестве 15--20%. Содержание свободной воды незначительно. Поликристаллический глиоксаль имеет белый цвет, негигроскопичен, легко растворяется в теплой воде, образуя водный раствор. Он более удобен в транспортировке и хранении.

Таблица 1.2 - Свойства 40% - ного водного раствора глиоксаля

Внешний вид

Бесцветная

Прозрачная

Жидкость

Цветность по платиново-кобальтовой шкале

Плотность при 20 оС, г/см

РН

Общая кислотность, %

Массовая доля других органических кислот, %

Массовая доля золы, %
    15(макс) 1.26 - 1.31 1 - 3 0.5 0.25 0.02 (макс)

Таблица 1.3 - Свойства поликристаллического глиоксаля

Внешний вид

Белые кристаллы

Массовая доля глиоксаля, %

Плотность при 20 оС, г/см

Кислотность 30% - ного раствора

Массовая доля золы, %
    80.0 55.0 0.15 0.2

Похожие статьи




Литературный обзор, Общие сведения о глиоксале - Анализ способов получения глиоксаля и технологических схем окисления одноатомных спиртов

Предыдущая | Следующая