Контрольные вопросы - Химико-токсикологический анализ органов трупа

ВАРИАНТ№1

1. Характеристика токсикологической группы веществ "летучие яды". Особенности различных видов отравлений.

Летучие органически соединения находят широкое применение в качестве растворителей, антифризов, горючих материалов, сырья для получения самых разнообразных продуктов, которые широко используются в производстве, лабораториях и быту. Многие из них высокотоксичны и при определенных условиях способны вызвать как острые, так и хронические отравления. Наиболее часто встречаются и тяжело протекают острые отравления этиленгликолем и его производными, хлорированными углеводородами, метиловым спиртом, средними и высшими спиртами.

К группе веществ, изолируемых перегонкой с водяным паром, относятся химические соединения различных классов. В первый раздел "Перечня токсикологических веществ, подлежащих судебно-химическому исследованию в лабораториях бюро судебно-медицинской экспертизы" (приложение к приказу № 1021 от 25.12.73 г.), включены: синильная кислота и ее соединения, метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый и амиловый

Спирты, формальдегид, хлороформ, хлоралгидрат, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, фенол, крезолы - на эти соединения проводят исследования при общем судебно - химическом анализе. Во второй раздел "Перечня..." включены вещества, на которые расширяется анализ в зависимости от клинической и секционной картины, результатов гистологического, гистохимического исследования, особенностей течения химических реакций и т. д. - это тетраэтилсвинец, этиленгликоль, ацетон, нитро - и динитробензолы, анилин, бензол, толуол, ксилол, бензин, керосин.

Токсикологическая характеристика летучих ядов.

Наряду с краткой токсикологической характеристикой для судебных экспертов-химиков необходимо знать возможные пути поступления ядов в организм и оптимальный выбор объектов, подлежащих судебно-химическому исследованию. Летучими ядами могут отравиться те, кто вдыхают, или, что реже, вводят инъекционно растворители или содержащие растворители изделия, а также жертвы клинических, бытовых и несчастных производственных случаев. Кроме того, хлороформ, диэтиловый эфир и другие летучие яды все еще иногда используются в ходе преступлений типа насилия и убийства.

Синильная кислота и ее соединения.

Цианистые соединения относятся к общеклеточным ядам. Циан-ион парализует клеточное дыхание - стабилизирует цитохромоксидазу в трехвалентном состоянии. Отравления соединениями синильной кислоты, обычно происходят в результате несчастного случая, реже - самоубийства или убийства. Наибольшее судебно-химическое значение имеет цианистый калий - вещество белого цвета, хорошо растворимое в воде, спирте. Поступление в организм НСN и ее производных возможно через легкие, при вдыхании паров и пыли, через желудочно-кишечный тракт (при приеме внутрь), через неповрежденную кожу и слизистые оболочки. Для судебно - химического исследования направляются желудок с содержимым, кровь, моча, мозг, печень, почка.

Хлорорганические углеводороды (дихлорэтан, четыреххлористый углерод).

Хлороформ - бесцветная прозрачная жидкость с резким характерным запахом, сладковатым, жгучим вкусом. Используется в химической промышленности для производства пластмасс и исскуственного шелка, в фармацевтической промышленности при получении антибиотиков, гормонов, витаминов. При воздействии паров хлороформа у пострадавших проявляются симптомы наркотического опьянения. При приеме внутрь летальная доза колеблется от 10 до 200 мл. При смертельных отравлениях уровень концентрации в крови варьирует от 30 до 95 мг/мл.

Дихлорэтан - бесцветная, маслянистая жидкость, ТКип 83,5°C, нерастворимая в воде, хорошо растворимая в спирте, органических растворителях. В настоящее время из-за высокой токсичности дихлорэтан запрещен. Тем не менее, в год в г. Москве ежегодно отмечается от 2 до 9 случаев отравлений этим соединением. Отравления могут наступать при любом попадании в организм человека - перорально, игаляционно, через кожу. Смертельная доза перорально - 30-40 мл. Вдыхание паров дихлорэтана с концентрацией в воздухе 1.25-2.75 мг/л - уже опасна для жизни. По своему токсическому действию дихлорэтан относят к наркотикам - вызывает резкие дистрофические изменения в печени, почках - до токсического гепатита. Смерть наступает обычно от сердечно-сосудистой недостаточности. Для судебно-химического исследования направляются: желудок с содержимым, сальник, печень, почка, головной мозг, кровь. В связи с высокой липофильностью дихлорэтан депонируется в сальнике. При лабораторной диагностике дихлорэтан определяют в биологических средах: крови, моче, перитонеальной жидкости.

Четыреххлористый углерод - бесцветная, тяжелая жидкость, напоминающая по запаху хлороформ. Применяется как растворитель лаков, смол, для экстракции жиров, чистки спецодежды, заправки огнетушителей и т. д. Тяжелые отравления наступают при пероральном пути поступления в организм - от 2-4 мл до 15-20 мл СС14 . Отмечались смертельные ингаляционные отравления при концентрации четыреххлористого углерода в воздухе - 50 мг/л. По действию на организм СС14 является наркотиком, но слабее, чем хлороформ и ДХЭ. Поражает печень, почки. Для судебно-химического исследования направляется тот же набор объектов, как на дихлорэтан.

Ароматические углеводороды (бензол).

Бензол - бесцветная жидкость с характерным запахом. Применяется как растворитель, в производстве пластмасс, синтетического каучука, взрывчатых веществ. Смертельная доза перорально - 50-70 мл бензола. Опасны ингаляционные хронические отравления. Так, при концентрации в воздухе 5 мг/л через 5 часов наступает потеря сознания и смерть. По общему характеру действия на организм при острых отравлениях бензол относится к наркотически-судорожным ядам - поражает в первую очередь головной и костный мозг. При хроническом ингаляционном отравлении бензол типичный кровяной яд. Для судебно-химического исследования направляются - головной мозг, печень, жировая ткань сальника, желудок с содержимым, почка, кровь.

Ацетон.

Ацетон - бесцветная жидкость с резким запахом, горючая. Судебно-медицинское значение имеет пероральный путь поступления ацетона в организм. Смертельная доза - 60 - 75 мл ацетона. По общему характеру токсического действия ацетон является наркотиком, поражающим многие отделы центральной нервной системы. Ацетон очень медленно выводится из организма, вследствие этого токсический эффект усиливается. Для судебно-химического исследования направляются кровь, моча, желудок с содержимым, мозг, легкие, печень, селезенка.

Этиленгликоль.

Этиленгликоль - двухатомный спирт, бесцветная, сиропообразная, сладковатая жидкость, без запаха. ТКип - 197,4 °C. Хорошо растворяется в спирте, воде, ацетоне, плохо - в эфире и жирах. Этиленгликоль и его производные (целлозольфы, карбитолы) используются в качестве антифризов, тормозных и технических жидкостей. Вследствие доступности в быту возможны тяжелые отравления этиленгликолем, антифризами, тормозными жидкостями, растворителями. Обычно эти жидкости принимают в внутрь вместо алкогольных напитков. Примерно половина пострадавших в момент приема знали, что пьют техническую жидкость, так как существует ошибочное мнение, что они изготовлены на основе спирта. Смертельная доза этиленгликоля от 25- 30 до 100-150 мл. По характеру действия его относят к нервно-сосудистым и протоплазматическим ядам. В организме этиленгликоль окисляется в гликолевый альдегид, гликолевую кислоту, а затем в щавелевую кислоту, которая в виде оксалата кальция поражает в первую очередь печень и почки. Умирают от острой почечно - печеночной недостаточности, токсической дистрофии печени. На судебно-химическое исследование поступают печень, почка, мозг, желудок с содержимым, моча, остатки жидкости. При длительном лечении (более 5-6 суток) и смерти этиленгликоль может быть обнаружен только в виде оксалата кальция.

Этиловый спирт.

Этиловый спирт - бесцветная, летучая жидкость с характерным запахом и жгучим вкусом, смешивается с водой и органическими растворителями, Относится к группе ядовитых наркотических веществ. Острые отравления этиловым спиртом стоят на первом месте среди смертельных отравлений - около 60%, особую опасность представляют крепкие напитки кустарного изготовления - из-за большого содержания сивушных масел - более 1.5%, присутствия других вредных примесей. Смертельной дозой считается 6-8 мл чистого этанола на 1 кг массы тела человека. Для судебно-химического исследования направляются кровь, моча от трупа, при необходимости решения вопроса о времени последнего приема - желудок с содержимым. При отсутствии крови ( от трупов с обширными травмами или гнилостно - измененных) на исследование поступает мышца, а вместо мочи - почка. При наркологической экспертизе на степень опьянения живых лиц - исследуется моча.

Метанол. Метиловый спирт - карбинол, древесный спирт - бесцветная, прозрачная жидкость, по запаху и вкусу и внешнему виду не отличается от этилового спирта. Тяжелые отравления обычно случаются при приеме внутрь, возможны отравления при вдыхании паров. Токсическая доза - 7-8 мл, смертельная - 30-100 мл. Метанол окисляется в организме значительно медленнее этанола (в 5-10 раз), поэтому своевременное введение этанола позволяет снизить интоксикацию метанолом. Это необходимо учитывать при судебно-химической экспертизе отравления метанолом. Продукт окисления метанола - формальдегид и муравьиная кислота - эти сильно ядовитые вещества усиливают токсический эффект метанола. Характерным признаком при отравлении метанолом является поражение сетчатки и зрительного нерва глаз. Вследствие накопления муравьиной кислоты и других кислот - наступает тяжелейший ацидоз. На судебно-химическое исследование направляются такие же объекты, что и в случае этанола.

2. Токсическое действие и клиническая картина острых отравлений минеральными кислотами.

Минеральные кислоты имеют очень широкое применение в различных областях промышленности и в быту. Встречаются, как случайные, так и умышленные отравления.

Смертельной дозой при приемах внутрь являются:

Для H2S04- 5 мл

Для HN03 - 8 мл

Для HCI около 15 мл

Для N0 3- 5 - 9 г

Отравления минеральными кислотами относятся к производственным отравлениям и чаще всего связаны с несоблюдением техники безопасности. Однако известны криминальные случаи обливания кислотами, что приводит к судебно-химическому исследованию одежды, белья и пятен на них. Типичная схема судебно-химического исследования при подозрении на отравления кислотами включает множество стадий пробоподготовки, которая занимает более 2 суток. Непосредственно химический анализ с учетом применяемых методик и классических химических методов исследования отличается большой трудоемкостью, низкой селективностью и специфичностью. А в случаях перехода свободных кислот в их соли, обнаружение вообще делается невозможным, т. к. последние являются составными частями организма.

Симптомы при отравлении. При вдыхании паров крепких кислот возникает раздражение и ожог глаз, слизистых оболочек носоглотки, гортани, носовые кровотечения, боль в горле, охриплость голоса из-за спазма голосовой щели. Особенно опасны отеки гортани и легких.

При попадании кислот на кожу возникают химические ожоги, глубина и тяжесть которых определяются концентрацией кислоты и площадью ожога. При поступлении кислоты внутрь поражается пищеварительный тракт: резчайшие боли " полости рта, по ходу пищевода и желудка. Повторная рвота с примесью крови, пищеводно-желудочные кровотечения. Значительная саливация (обильное слюнотечение), приводящая к механической асфиксии (удушью) в связи с болезненностью акта откашливания и отеком гортани. Моча приобретает окраску от розовой до темно-коричневой. Печень увеличена и болезненна при пальпации. Коррозивное действие минеральных кислот выражено сильнее, чем у уксусной кислоты. При глубоких ожогах в 1 - 2% случаев происходит острая перфорация стенки желудка с последующим развитием перитонита. Патоморфологические особенности заключаются в более выраженных деструктивных изменениях стенок ЖКТ и отсутствии гемоглобинурийного нефроза.

3. Токсикокинетика группы алифатических спиртов.

Члены гомологического ряда алифатических спиртов имеют общую формулу СNН2n+1ОН.

R-OH, где R -- углеводородный радикал R=СNН2n+1

Алифатические спирты имеют более выраженное токсическое действие, чем их изомеры с разветвленной цепью атомов. Подтверждением этому является более высокая токсичность пропилового и бутилового спиртов, чем их изомеров (изопропилового и изобутилового спиртов).

Спирты, включенные в обязательный круг судебно-химического исследования при проведении общего анализа: метанол, этанол, пропанол, бутанол, амиловый. Токсикологическое значение спиртов связано с их широким применением в народном хозяйстве и в быту.

Токсическое действие связано с их влиянием на ЦНС. Все спирты являются ядами ЦНС, так как обладают наркотическим действием и ослабляют процессы возбуждения.

Токсикокинетика.

Всасывание (резорбция). В организм спирты попадают через желудочно-кишечный тракт и легкие. Всасывание начинается быстро, уже во рту и пищеводе, но основная масса спирта всасывается в желудке или кишечнике. Механизм всасывания спирта - простая диффузия, молекулы его транспортируются в кровь в неизмененном виде. Скорость всасывания зависит от концентрации и количества принятого спирта, от степени и характера наполнения желудка и кишечника. При приеме натощак максимальная концентрация этанола в крови наблюдается через 40-80 мин ( в среднем около 1 часа), при полном желудке - через 1,5-2,5 часа.

Транспорт (распределение). Через кровь этанол распространяется по органам и тканям, обильно снабжаемым кровью, и концентрируется в тканях пропорционально содержанию в них воды. Наибольшее количество спирта содержатся в биологических жидкостях (кровь, моча, спинномозговая жидкость) и головном мозге. Несколько меньше его в тканях, мышцах, и минимальное количество - в жировой ткани. Небольшие количества этилового спирта могут присутствовать в биоматериале вследствие естественных процессов при гниении крови и других органов трупа.

Метаболизм (биотрансформация). После всасывания спирты подвергаются в организме процессам биотрансформации в основном через окисление до соответствующих альдегидов и кислот, конечными продуктами превращения которых являются СО2 и Н2О.

Объекты исследования и пробоподготовка. Наиболее важными объектами для судебно-химической экспертизы служат кровь и моча, реже ткани мозга, легких, печени, почек, редко - глубокие мышцы бедра. Желудок не может быть взят в качестве объекта исследования, так как возможно образование спирта естественным путем при брожении углеводов или при гнилостных процессах его содержимого.

4. Спекрофотометрия в анализе СО: сущность, особенности, достоинства, недостатки метода.

Спектрофотометрия - метод анализа, основанный на измерении спектров поглощения в оптической области электромагнитного излучения, обусловленного электронными переходами:.Различные электронные переходы в молекулах веществ требуют неодинаковой энергии, а поэтому полосы поглощения располагаются при разных длинах волн Спектрофотометрию широко применяют для исследования органических и неорганических веществ, для качественного и количественного анализа различных объектов (в частности, природных), для контроля технологических процессов. Для измерения спектров используют спектральные приборы - спектрофотометры, основные части которого: источник излучения, диспергирующий элемент, кювета с исследуемым веществом, регистрирующее устройство. В качестве источников излучения применяют дейтериевую (или водородную) лампу (в УФ области) и вольфрамовую лампу накаливания или галогенную лампу (в видимой и ближней ИК областях). Приемниками излучения служат фотоэлектронные умножители (ФЭУ) и фотоэлементы (фоторезисторы на основе PbS). Диспергирующими элементами прибора являются призменный монохроматор или монохроматор с дифракционными решетками. Спектр получают в графической форме, а в приборах со встроенной мини-ЭВМ - в графической и цифровой формах. В основе метода лежит закон Бугера-Ламберта-Бера: I=I0*e-kcl, где I0 - интенсивность резонансного излучения, I - интенсивность излучения, прошедшего сквозь поглощающий слой, k - коэффициент поглощения света, c - концентрация поглощаемого компонента, l - толщина поглощающего слоя.

При предположении на отравление угарным газом количественное определение карбоксигемоглобина в крови проводят спектрофотометрическим методом.

Если труп находился в атмосфере угарного газа, он мог проникнуть в него через кожу. Поэтому кровь из трупа для исследования на угарный газ необходимо брать из различных областей тела и в условиях, исключающих возможность соприкосновения ее с воздухом. Не обнаружение в крови карбоксигемоглобина не исключает отравление окисью углерода, так как при наступлении смерти через длительное время после отравления окисью углерода может выделиться из организма через легкие. Спектрофотометрическое определение: Кровь в количестве 0,1 мл растворяют в 10 мл аммиака, наливают в кювету и измеряют оптическую плотность (D) при длинах волн 578 и 564 нм. Содержание карбоксигемоглобина в крови рассчитывают по формуле:

%СОНb = (1,70- D578/D564):(1,70 -0,75) 100.

При содержании карбоксигемоглобина до 30% точность метода составляет около 1,5% а при содержании его в крови до 50%, точность до 5%. Проведение анализа требует 3-5 мин.

Спектрофотометрические методы, позволяют решать широкий круг задач:

    -проводить количественное определение веществ в широком интервал длин волн (185-1100 нм); - осуществлять количественный анализ многокомпонентных систем (одновременное определение нескольких веществ); - определять состав и константы устойчивости светопоглощающих комплексных соединений; -определять фотометрические характеристики светопоглощающих соединений.

Недостатки:

    -трудоемкость пробоподготовки; -невозможность многоэлементного анализа; -рутинность и длительность. 5. ГЖХ в анализе "летучих ядов ": возможности, особенности, достоинства метода; способы количественного определения, интерпретация результатов.

Газо-жидкостная хроматография (ГЖХ) - один из двух видов газовой хроматографии. ГЖХ - это метод разделения, в котором подвижной фазой является газ-носитель, а неподвижной фазой, помещенной в колонку, является жидкость, нанесенная на твердый инертный носитель.

Оборудование метода состоит из системы подачи газа-носителя и хроматографа: устройства ввода пробы (дозатор, испаритель), хроматографической колонки, детектора и регистрирующего устройства.

Разделение происходит вследствие частого перехода молекул отдельных компонентов смеси между двумя фазами, из которых одна является неподвижной фазой с развитой поверхностью, а вторая фаза (подвижная) перемещается относительно нее. Благодаря различному распределению разделяемых веществ между неподвижной и подвижной фазами они испытывают разное замедление в своем движении вдоль колонки. Анализ проводят при постоянной температуре или в соответствии с заданной температурной программой. Детектор должен обеспечить определение тех количеств анализируемых веществ, которые элюируются из колонки. Обычно детектирование основано на эффектах ионизации в пламени (пламенно-ионизационный детектор), теплопроводности (катарометр), термоионном эффекте или на эффекте захвата электронов. Идентификацию проводят, используя параметры удерживания: время удерживания или относительное время удерживания (соотношение времен удерживания анализируемого и стандартного веществ). Обычны способы идентификации, которые состоят в сравнении: параметра удерживания анализируемого вещества в испытуемой пробе и пробе сравнения; хроматограммы испытуемой пробы с хроматограммой пробы сравнения.

Количественное определение проводят двумя способами: абсолютной калибровки и методом внутреннего стандарта.

Абсолютная калибровка. Испытуемую пробу и пробу сравнения попеременно хроматографируют, получая не менее 5 хроматограмм. Рассчитывают средние значения площадей или высот пиков анализируемого вещества. По полученным средним значениям рассчитывают концентрацию анализируемого вещества в испытуемой пробе.

Метод внутреннего стандарта. Для каждой хроматограммы сначала рассчитывают отношение площади или высоты пика анализируемого вещества к площади или высоте пика внутреннего стандарта. Полученные отношения усредняют для испытуемой пробы и пробы сравнения и по найденным средним значениям определяют концентрацию анализируемого вещества в испытуемой пробе.

В методике, основанной на методе ГЖХ, рекомендуется указывать следующие условия анализа: размеры хроматографической колонки и материал, из которого она изготовлена; тип неподвижной фазы и ее количество на носителе в % к массе носителя; тип твердого носителя и размер его частиц; температуру хроматографической колонки, испарителя и детектора; газ-носитель и его расход; тип детектора; объем пробы.

Для количественного определения необходимо выполнение следующих условий

    - инертность твердого носителя по отношению к определяемому веществу; - симметричный хроматографический пик определяемого вещества с профилем, отвечающим гауссовской кривой распределения; - постоянство условий ГЖХ-анализа; - линейность показаний детектора в зависимости от дозированного количества определяемого вещества.

В стандартных методиках ГЖХ - анализа органических веществ обычно используют следующие условия:

    - хроматографическую колонку из нержавеющей стали или меди, алюминия, стекла, кварца, политетрафторэтилена длиной от 1 до 3 м и внутренним диаметром от 3 до 8 мм; - оптимальную для данной методики неподвижную фазу (5 -15) %; - твердый носитель с размером частиц 0,15 -0,50 мм; - газ-носитель: азот или гелий, аргон; - детектор: ПИД или катарометр; - объем пробы: 0,005 -0,1 мл (жидкая проба), 0,5-20 мл (газообразная проба).

Неподвижную фазу выбирают, руководствуясь следующими основными требованиями к ней:

    1) селективность; 2) химическая стабильность в условиях анализа; 3) доступность.

Методы реакционной ГЖХ - все методы, использующие доколоночные химические реакции исследуемых компонентов с последующим ГЖХ - анализом продуктов превращения. Соответствующие реакции должны протекать быстро (менее 10 мин), количественно (без образования побочных продуктов), а продукты превращений должны легко выделяться из реакционной смеси и быть полностью пригодными для анализа. Например, такой продукт может иметь значительно более высокое давление пара по сравнению с исходным веществом.

Все токсические вещества, которые относят к летучим ядам, включая элементоорганические (например, ТЭС), а также их смеси можно анализировать методом ГЖХ. Выбор метода ГЖХ, а также конкретных условий ГЖХ - анализа определяется двумя факторами: составом анализируемого объекта; поставленной аналитической задачей.

Анализ водных растворов органических веществ и, в частности, водных растворов летучих ядов (биологические жидкости, дистилляты) вызывает серьезные трудности, т. к. вода из-за своего дипольного характера и связанных с этим адсорбционных эффектов по отношению к твердому носителю очень медленно выходит из хроматографической колонки. В результате пики воды характеризуются сильным образованием "хвостов" (рис), которые полностью или частично перекрывают пики растворенных веществ. Кроме того, при использовании катарометра и газа-носителя - азота пик воды и пики других веществ записываются по разные стороны. Проблему анализа водных растворов снимают методы реакционной ГЖХ.

    3. Упражнения к контрольной работе 1. В токсикологическое отделение больницы службой "Скорой помощи" доставлен больной в состоянии комы. В больнице проводились реанимационные мероприятия и интенсивное лечение пострадавшего с учетом данных клинико-токсикологического анализа крови.

Однако через сутки больной скончался. При судебно-химическом исследовании обнаружено: в крови 2,5% этанола, в моче 0,3% метанола, 1,0% этанола.

Какое вещество вызвало отравление? Объясните представленные выше результаты судебно-химического исследования крови и мочи.

Предложите схему химико-токсикологического анализа внутренних органов трупа.

Напишите схемы химических реакций, лежащих в основе химического метода анализа на обнаруженный токсикант.

Решение.

По результатам судебно-химического исследования отравление вызвал этанол, т. к. содержание в крови и в моче превышают нормальные значения. При оценке количественного определения этилового спирта в крови необходимо учитывать, что этот спирт может образовываться при гнилостном разложении трупов. Но в отличие крови в моче трупов образование этилового спирта не происходит. Содержание этанола равно 2,5% в крови и 1,0% в моче, следовательно можно сделать вывод, что произошло тяжелое отравление.

Схема ХТА:

При исследовании органов трупов (желудок с содержимым, печень, почки и др.) на наличие этилового спирта его отгоняют с водяным паром. Исследуемый объект, после того как произведен наружный осмотр его, отмечены внешний вид и запах, а также проверена реакция среды по универсальному индикатору, смешивают с дистиллированной водой до густоты кашицы и помещают в круглодонную колбу, заполняя последнюю не более чем на 1/3 ее объема. Колбу с объектом закрепляют в штативе, предварительно обернув полоской бумаги ее горло, глубоко погружают в холодную водяную баню и закрывают пробкой так, чтобы конец стеклянной трубки, вводящей пар, доходил почти до дна колбы. Когда прибор подготовлен (все части его, за исключением парообразователя, соединены), парообразователь нагревают, доводя воду почти до кипения. Затем объект подкисляют виннокаменной или щавелевой кислотой по лакмусу до рН=2,0-2,5 и быстро закрывают пробкой. После этого парообразователь присоединяют к колбе с объектом и продолжают нагревать сначала парообразователь, а затем и водяную баню, в которой находится колба с объектом исследования. Дистилляция производится по возможности медленно, так, чтобы можно было считать капли в приемнике. Это до-стигается регулированием пламени горелок.

1-парообразователь, 2-колба с объектом исследования, 3-баня водяная, 4-холодильник шариковый, 5-приемник дистиллята.

Первую порцию дистиллята собирают в количестве 3 мл в 2 мл 5% раствора едкой щелочи, для чего конец форштосса вводят в приемник таким образом, чтобы он был погружен в щелочь, находящуюся в нем. Второй и третий дистилляты собирают в приемники без едкой щелочи в количестве 25 мл каждый. По окончании перегонки весь первый дистиллят исследуют па наличие синильной кислоты, остальные дистилляты на другие токсикологически важные вещества. В процессе исследования дистилляты хранят в закрытых пробками колбах.

Для обнаружения этилового спирта в крови и моче применяют метод газожидкостной хроматографии. В практике ХТА стандартным и официально признанным методом определения спиртов является метод ГЖХ-анализа, основанный на дериватизации путем перевода их в более летучие соединения - алкилнитриты. Спирты непосредственно в исследуемом объекте (крови, моче) обрабатывают нитритом натрия в среде трихлоруксусной кислоты. Трихлоруксусная кислота осаждает белки крови, создает условия для образования эфиров (алкилнитритов). Условия анализа: газовый хроматограф ЛХМ-8МД; газ-носитель - гелий; твердый носитель - целит С-22; неподвижная фаза - полиэтиленгликоль-1500; детектор - катарометр или пламенно-ионизационный детектор (ПИД).

Схемы химических реакций

1)Реакция образования йодоформа. При нагревании этилового спирта с раствором йода и щелочью образуется йодоформ CHJ3, Имеющий специфический запах:

При относительно больших количествах этилового спирта в пробе образуются кристаллы йодоформа, имеющие форму шестиугольников.

2)Реакции этерификации.

а) Реакция образования уксусно-этилового эфира. Этиловый спирт с ацетатом натрия в присутствии серной кислоты образует уксусно-этиловый эфир, имеющий характерный запах:

б) Реакция образования этилбензоата. При взаимодействии этилового спирта с бензоилхлоридом (хлористым бензоилом) образуется этилбензоат, имеющий характерный запах:

Распознаванию запаха этилбензоата мешает избыток бензоилхлорида, имеющий неприятный запах. Поэтому для разложения избытка бензоилхлорида прибавляют раствор щелочи:

3)Реакция образования ацетальдегида. Этиловый спирт окисляется дихроматом калия, перманганатом калия и другими окислителями до ацетальдегида:

Ответы к тестам контрольной работы №4

    4.01 -2,3,5 4.02 -4 4.03 -4 4.04 -1,2,3,5 4.05 -2,3,5 4.06 -4 4.07 -1,2,3,5 4.08 -4 4.09 -4 4.10 -3,4 4.11 -2,3,5 4.12 -4 4.13 -1,2,3,5 4.14 -4 4.15 -1,2,3,5 4.16 -2,3,5 4.17 -2,3,5 4.18 -1,4,5 4.19 -1,2,3,4 4.20 -3,4 4.21 -2,3,5 4.22 -3,4 4.23 -1,2,3,4,5 4.24 -4 4.25 -2,3,5 4.26 -4 4.27 -2,5 4.28 -2,3,5 4.29 -1,2,3,5 4.30 -1,2 4.31 -1,2,3,5 4.32 -3,4 4.33 -1,2,3,4,5 4.34 -3,4 4.35 -2,3,5 4.36 -1,2,3,5 4.37 -4 4.38 -4 4.39 -2,3,5 4.40 -4 4.41 -1,2,3,4,5 4.42 -2,3,5 4.43 -4 4.44 -4 4.45 -4 4.46 -3,4 4.47 -3,4 4.48 -3,4 4.49 -3,4 4.50 -3,4 4.51 -4 4.52 -4 4.53 -1,2,3,5 4.54 -3,4 4.55 -4 4.56 -3,4 4.57 -2,3 4.58 -3,4 4.59 -3,4 4.60 -3 4.61 -1 4.62 -3,4

Похожие статьи




Контрольные вопросы - Химико-токсикологический анализ органов трупа

Предыдущая | Следующая