Тиосульфат - Свойства и формы содержания анионов металлов I аналитической группы

Тиосерная кислота H2S2O3 в водном растворе неустойчива и разлагается с выделением SO2 и S. По первой стадии она диссоциирует полностью, p. KA,2 = l,70. Графическое строение S2O32- можно представить так:

Хорошо растворимы соли щелочных металлов, Sr, Zn, Cd, Ni, Co, Mn и Fe(II). Малорастворимые тиосульфаты Ag(I), Cu(II), Hg(II), Bi(III) взаимодействуют с водой с образованием сульфидов.

1. Нитрат серебра Образует с тиосульфат-ионом белый осадок AgS2O3, который постепенно переходит в Ag2S; осадок быстро желтеет, буреет и становится черным (процесс ускоряется при нагревании):

Черный осадок Ag2S при нагревании растворяется в разбавленной HNO3:

При большой концентрации S2O32- возможно образование комплексных анионов AgS2O3-, Ag(S2O3)23- и Ag(S2O3)35-. В равновесии с ними могут находиться также двухъядерные и полиядерные комплексы, например Ag2(S2O3)34-, Ag6(S2O3)810-. Поэтому необходимо брать избыток AgNO3. Обнаружению S2O32- мешает S2-, так как он сразу дает черный осадок Ag2S. При анализе смеси анионов S2O32- обнаруживают в растворе после осаждения S2- солями свинца в уксуснокислой среде или кадмия в нейтральной среде.

2. Кислоты разлагают тиосульфаты с выделением тиосерной кислоты, которая распадается на SO2 и S:

В растворе появляется белая муть серы. Этой реакцией можно обнаружить S2O32- в присутствии всех анионов. Не должны одновременно присутствовать SO32- и S2-, так как при подкислении идет реакция.

3. Раствор йода в кислой, нейтральной и слабощелочной (рН<8) средах окисляет S2O32- до тетратионат-иона:

В щелочном растворе (рН 8 - 9) 12 диспропорционирует:

Обнаружению S2O32- мешают SO32- и S2- .

Похожие статьи




Тиосульфат - Свойства и формы содержания анионов металлов I аналитической группы

Предыдущая | Следующая