Реакция с хлороводородной кислотой., Обнаружение димедрола методом ТСХ., Обнаружение димедрола методомУФ-спектроскопии. - Проведение судебно-химического (химико-токсикологического) анализа
При кипячении с разведенной хлороводородной кислотой происходит процесс гидролиза с образованием бензгидрола:
Обнаружение димедрола методом ТСХ.
Извлечение: щелочное, хлороформом
ТСХ системы:
- А) n-бутанол - метанол (4:6) Б) метанол - аммиак (100:1,5) В) хлороформ - ацетон - аммиак (12:24:1)
Проявитель: реактив Драгендорф - пятна оранжево-коричневого цвета.
Реактив Эрдмана - пятна вишневого цвета
Rf составляет 0,67-0,68
Обнаружение димедрола методомУФ-спектроскопии.
Используют УФ-спектр 0,05%-раствора в этаноле. Он имеет в области от 240 до 280нм максимумы поглощения при 253, 258 и 264нм и минимумы поглощения при 244, 255, 263нм (во всех случаях допускаются отклонения + 2нм). Удельные показатели поглощения у них сравнительно небольшие (12-16), что не дает возможности выполнять прямое спектрофотометрическое определение с достаточной точностью.
5. Судебно-химический анализ отравления нитразепамом
Нитразепам (радедорм, эуноктин, могадон, неозепам и др.) -- светло-желтый или светло-желтый с зеленым оттенком кристаллический порошок. Практически нерастворим в этиловом спирте и хлороформе.
Метаболизм. Метаболитами нитразепама являются 7-амино-метаболит, 7-ацетиламино-метаболит. В течение 48 ч из организма выделяется около 23 % принятой дозы нитразепама. В неизмененном виде с мочой выделяется около 5 % этого препарата. Свыше 8 % нитразепама выделяется с мочой в виде 7-амино-метаболита и около 10%--в виде 7-ацетиламино-метаболита. Часть неизмененного нитразепама может быть обнаружена в кале.
Выделение нитразепама из биологического материала.
Биологический материал трижды настаивают с новыми порциями насыщенного водного раствора щавелевой кислоты (рН=1). Через 1 ч после каждого настаивания вытяжки отделяют от биологического материала центрифугированием. Объединенный кислый центрифугат трижды взбалтывают со смесью (1:1) хлороформа и этилацетата (по 20, 15 и 15 мл). Затем кислый центрифугат подщелачивают до рН = 10 и трижды взбалтывают с новыми порциями (20, 15 и 15 мл) смеси хлороформа и этилацетата (1:1). Полученные при этом вытяжки подвергают исследованию на наличие нитразепама.
Предварительные пробы на наличие нитразепама в моче.
Нитразепам можно обнаружить в моче в неизмененном виде и в виде 7-амино - и 7-ацетиламино-производных, являющихся метаболитами этого препарата: 5мл мочи подщелачивают аммиаком до рН=10 и прибавляют 250 г дитионита натрия (Na 2 S 2 O 4 ). Смесь взбалтывают в течение 10 мин, затем нагревают при 50°С в течение часа и охлаждают. Охлажденную жидкость 10 мин взбалтывают с 10 мл смеси, состоящей из равных объемов метиленхлорида и этилацетата. После этого от водной фазы отделяют слой смеси органических растворителей. Слой взбалтывают с 10 мл 5%-го раствора буры. Водную фазу отделяют от фазы органических растворителей. К фазе органических растворителей прибавляют 5 мл 0,2н. раствора соляной кислоты и взбалтывают. После этого отделяют фазу органических растворителей. 4 мл кислой водной фазы охлаждают в ледяной воде и прибавляют 0,2мл 0,4н. раствора нитрита натрия. Через 5 мин к кислому раствору прибавляют 0,2мл 2%-го раствора сульфамината аммония. Жидкость хорошо перемешивают и оставляют на 5 мин, а затем прибавляют 0,2 мл 0,4 %-го раствора N-1-нафтилэтилендиамина дигидрохлорида. При наличии нитразепама в моче появляется вишнево-красная окраска (А = 555 нм).
Выделение метаболитов нитразепама из мочи.
Выделение этих соединений из мочи проводят так же, как и при обнаружении нитразепама, находящегося в моче в неизмененном виде. Однако при исследовании метаболитов в процессе их выделения из мочи к ней не прибавляют дитионит натрия. Выделенные из мочи метаболиты нитразепама обнаруживают методом хроматографии.
Обнаружение нитразепама и его метаболитов методом хроматографии.
Исследуемый раствор наносят на хроматографическую пластинку, покрытую тонким закрепленным слоем силикагеля (на пластинку 9х12см наносят суспензию, состоящую из 2,6г силикагеля, 0,2г гипса и 7мл 0,1М раствора гидросульфата калия, высушивают) или на пластинку "силуфол". Для развития хроматограммы на пластинке применяют систему растворителей, являющуюся смесью этилацетата, метилового спирта и 25%-го аммиака (85:10:5). Пятна нитразепама и его метаболитов на пластинках проявляются реактивом Драгендорфа.
Обнаружение нитразепама по УФ - и ИК-спектрам.
Раствор нитразепама в этиловом спирте имеет максимумы поглощения при 218 и 260 нм, в 0,1м. растворе серной кислоты имеет максимум поглощения при 277нм и изгиб около 340нм; нитразепам в ИК-области спектра (диск с бромидом калия) имеет основные пики при 1692, 1615, 1352 и 702 см-1.
АКТ
Судебно-химического исследования
№311
Исследование начато "08" августа 2015 г.
Исследование окончено "11" августа 2015 г.
На основании направления государственного судебно-медицинского эксперта ГБУЗ КО ОТ НКБСМЭ от "08" августа 2015 года в судебно-химическом отделении судебно-химической лаборатории ГБУЗ КООТ "Новокузнецкое клиническое бюро судебно-химической экспертизы", студенткой 5 курса 2 группы Щелоковой Екатериной Дмитриевной на кафедре фармацевтической химии НГМУ 08.08.2015года начато судебно-химическое исследование биологических материалов гражданина Синькина Степана Александровича 1992г. р., с целью обнаружения нитразепама
ОБСТОЯТЕЛЬСТВА ДЕЛА: В направлении судебно-медицинского эксперта указано: "В ГКБ №1. Выпил 50 таблеток Нитразепама. DS: Отравление нитразепамом"
ОПИСАНИЕ ОБЪЕКТОВ. Стеклянная банка емкостью 500мл, содержит часть стенки желудка с содержимым общей массой 250г. Стенка желудка розового цвета, запах без особенностей, рН=6 по универсальному индикатору. Содержимое желудка массой 50г, бурого цвета, запах без особенностей, рН=6 по универсальному индикатору. Банка закрыта полиэтиленовой пленкой, обвязана нить х/б. Этикета на банке соответствует содержимому и направлению эксперта.------------------------------------------------
ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ. 50г стенки желудка тщательно измельчали, заливали 100мл дистиллированной воды, подкисленной насыщенным раствором щавелевой кислоты до рН=2 по универсальному индикатору, и настаивали в течение двух часов при периодическом взбалтывании. Водное извлечение сливали с твердых частиц объекта, а последние вновь настаивали в течение одного часа с 50 мл дистиллированной воды, подкисленной насыщенным раствором щавелевой кислоты до рН=2 по универсальному индикатору. Водные вытяжки объединяла, процеживала через двойной слой марли, помещала в делительную воронку и экстрагировала 3 раза по 30мл диэтилового эфира в течение 5 минут (перемешивая фазы без энергичного встряхивания). Эфирные экстракты объединяла, фильтровали через небольшой слой безводного сульфата натрия и упаривала при комнатной температуре досуха. Кислую водную фазу, подщелачивала 25% водным раствором аммиака до рН=9-10 по универсальному индикатору и, дважды экстрагировала по 30мл хлороформа в течение 5минут (перемешивая фазы без энергичного встряхивания). Затем водную фазу подщелачивала 50% раствором гидроксида натрия до рН=13 по универсальному индикатору и вновь дважды экстрагировала по 30мл хлороформа в т ечение 5 минут (перемешивая фазы без энергичного встряхивания). Хлороформные экстракты объединяла и упаривала при комнатной температуре досуха. Сухие остатки кислого и щелочного экстрактов растворяли в 5 мл хлороформа (раздельно). Полученные извлечения исследовали. 1мл щелочного извлечения упаривали до минимального объема и наносили в одну точку на стартовую линию хроматографической пластинки "Сорбфил". В качестве метчиков на стартовую линию хроматографической пластинки настаивала 40мкл спиртового раствора основания нитразепама, диазепама, оксазепама, хлозепида с концентрацией 1мг/мл. Хроматографировала в системе этилацетата-метилового спирта-25%-го раствора аммиака (85:10:5). Фронт растворителя продвинулся на 9см. Пластинку высушивала и опрыскивала реактивом Драгендорфа, при этом в исследуемой зоне отмечала красно-оранжевое пятно с Rf=0,46. В зоне метчиков отмечала красно-оранжевое пятно с Rf=0,47 для нитразепама, Rf=0,21 для диазепама, Rf=0,07 для оксазепама, Rf=0,00 для хлозепида.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ: На основании проведенного судебно-химического исследования биологического материала (часть стенки желудка с содержимым) гражданина Синькина Степана Александровича (1992г. р.), направленного 08 августа 2015 года с целью обнаружения нитразепама, ОБНАРУЖЕНО: нитразепам. НЕ ОБНАРУЖЕНО: диазепам, оксазепам, хлозепид.
Студентка 5 курса 2 группы Щелокова Екатерина Дмитриевна------------
"11"августа 2015г--------------------------------------------------------------------
Похожие статьи
-
На хроматографической пластинке, покрытой закрепленным тонким слоем силикагеля, отмечают линию старта, на которую наносят каплю хлороформной вытяжки из...
-
Выполнение реакции: Реактив - хлорид железа (III) (раствор, содержащий иодид калия). Для его приготовления к 3 мл 10%-го раствора хлорида железа (III)...
-
Реакция с реактивом Марки. К сухому остатку на фарфоровой чашке добавляют 1 каплю реактива Марки, наблюдают лимонно-желтое окрашивание, переходящее при...
-
Этаминал-натрий дает фиолетовую окраску с солями кобальта и изопропиламином. Выполнение реакции. К 2 мл хлороформного раствора исследуемого вещества...
-
Метод Е. Грусц-Харди - изолирование смесью спирта и хлороформа Схематично метод можно представить из следующих этапов: * Настаивание измельченного с...
-
Выполнение реакции. Реактив - хлорцинкиод. В первой склянке растворяют 2 г хлорида цинка в 10 мл воды (раствор А). В другой склянке растворяют 2,1 г...
-
Выполнение реакции. В делительную воронку вносят 0,1 мл раствора исследуемого вещества, прибавляют 0,2 мл 0,1%-го раствора родамина 6Ж и 1мл...
-
Общие вопросы Привести объекты судебно-химического (химико-токсикологического) анализа. Дать понятие "вещественным доказательствам". Значение наружного...
-
Существует два основных способа получения полиарилатов: переэтерификация и взаимодействие хлорангидридов карбоновых кислот с двухатомными фонолами. 1....
-
Раствор кислоты аскорбиновой 5% (концентрированный раствор) Определение подлинности 1. К 4-5 каплям р-ра прибавляют 2-3 капли р-ра нитрата серебра;...
-
Азотный кислота утилизация оксид Методы получения азотной кислоты Первый завод по производству HNO3 из аммиака коксохимического производства был пущен в...
-
Использованная литература - Проведение судебно-химического (химико-токсикологического) анализа
1) Токсикологическая химия: учебник / Крамаренко В. Ф.: Выща шк. Головное изд-во, 1989. - 447с., 10ил., 9 табл. - Библиогр.: 29 назв. 2)...
-
Общая методика. В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 100 мл растворяли 11,9 г бензотриазола (2-аминопиридина) в 20 мл толуола. Колбу соединяли с...
-
Запасы этих растворов, несоответствующих показателям качества, исчисляются сотнями тысяч тонн и дальнейшее их хранение становится очень опасным для...
-
Это метод который нашел мировое применение для анализа лекарствнных средств. Он основан на свойстве галогенидов количественно осаждаться нитратом серебра...
-
Выбор метода производства (или выделение) готового продукта Современные методы производства азотной кислоты основаны на применении синтетического аммиака...
-
Обработка смесью серной и азотной кислот - метод Дениже. Данный метод часто используют в агрохимических и почвенных лабораториях. В настоящее время...
-
Определение галоида по методу Кариуса. Навеску вещества при нагревании окисляют дымящей азотной кислотой в присутствии нитрата серебра. При этом галоид...
-
Производство азотной кислоты - Анализ и технологическая оценка химического производства
Безводная азотная кислота HNO3--тяжелая бесцветная жидкость плотностью 1520 Кг/м 3 (при 15° С). Она замерзает при температуре --47° С и кипит при 85°С,...
-
Синтез гетероциклических соединений Синтез 4-амино-1,2-бензотиазола К раствору 5-8 г (31 ммоль) 2,6-диметилтолуола в 15 мл мезителена (температура...
-
Этот способ концентрирования обеспечивает получение чистой концентрированной азотной кислоты без вредных выбросов в атмосферу. Однако у него есть ряд...
-
Полимеризация двуокиси азота. Переработка нитрозных газов в азотную кислоту обычно происходит при температурах от О до 50 °С. В этих условиях двуокись...
-
Растворимость солей, кислот и оснований в воде, Ионное произведение воды - Ионные реакции
Таблица. Таблица растворимости солей, кислот и оснований в воде Катион Анион H+ NH4+ K+ Na+ Ag+ Ba2+ Ca2+ Mg2+ Zn2+ Cu2+ Hg2+ Pb2+ Fe2+ Fe3+ Al3+ OH- P P...
-
Метод сухого формования - Полимеры в мембранах
"Метод заключается в поливе мембраны из раствора и в полном последующем испарении растворителя. Этот метод применяют для изготовления кинофотопленок и...
-
Строение и физико-химические свойства аскорбиновой кислоты - Аскорбиновая кислота
Аскорбиновая кислота (Acidumascorbinicum) - это белые кристаллы с резким кислым вкусом. Молекулярная масса = 176,13. Температура плавления аскорбиновой...
-
МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МЕМБРАН, Получение мембран из растворов полимеров - Полимеры в мембранах
Разделяющая способность мембран, их производительность и стабильность характеристик зависят не только от химической природы полимера, но и от хитростей...
-
Органические кислоты применяются при разложении минерального сырья лишь в единичных случаях, главным образом в фазовом анализе. Наиболее часто для...
-
Общая схема исследования: 1. Составление среднего образца. 2. Извлечение пестицидов из пробы. 3. Очистка экстракта. 4. Анализ экстракта. Прием образцов в...
-
Общая методика. В трехгорловую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещаем 20.0 мл моногидрата и нагреваем...
-
Схема реакции: Реактивы: Тимолфталеин, триэтиламин, хлороформ, дихлоангидрид терефталевой кислоты, гексан. Оборудование: Прибор для поликонденсации при...
-
Дихлорангидрид изофталевой кислоты Бесцветные кристаллы с резким запахом; Тпл. = 42-44°С; Ткип. = 119-121 °С при 6 мм рт. ст. Дихлорангидрид терефталевой...
-
Процессы окисления. - Методы очистки и получения коллоидных растворов
Наряду с серой в реакциях окисления обычно образуются политио-новые кислоты, главным образом пентатионовая кислота H2S5O6 Реакции двойного обмена....
-
К числу таких реакций относятся взаимодействия солей двухвалентных катионов (кроме Ca2+, Sr2+, Ba2+) с водными растворами карбонатов натрия или калия,...
-
Особенности анализа органических соединений
Особенности анализа органических соединений: - Реакции с органическими веществами протекают медленно с образованием промежуточных продуктов. -...
-
ТЕХНОЛОГИЯ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ., ПРИМЕНЕНИЕ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ. - Получение серной кислоты
Среди минеральных кислот, производимых химической промышленностью, серная кислота по объему производства и потребления занимает первое место. Объясняется...
-
На холоду даже дымящаяся серная кислота (олеум) почти не действует на предельные углеводороды, но при высокой температуре она может их окислять. При...
-
Основные условия проведения реакции иода с тиосульфатом. - Йодометрия
Заключительным этапом многих йодометрических определе-ний является реакция титрования иода тиосульфатом натрия. Йодометрические титрования выполняют на...
-
NаСl + NН4НСО3 NаНСО3 + NН4Сl Равновесие которой почти нацело смещено вправо (вследствии очень малой растворимости NаНСО3 в растворе NН4Сl)....
-
В 1960-х годах разработан агрегат по производству азотной кислоты мощностью 120 тыс. т год под давлением 0,716 МПа с использованием высокотемпературной...
-
Адсорбционные методы исследования свойств поверхности позволяют количественно охарактеризовать происходящие при адсорбции межмолекулярные взаимодействия,...
Реакция с хлороводородной кислотой., Обнаружение димедрола методом ТСХ., Обнаружение димедрола методомУФ-спектроскопии. - Проведение судебно-химического (химико-токсикологического) анализа