Количественный анализ, Явления, искажающие вид полярограмм - Электрохимические методы анализа
Количественной характеристикой полярограммы является величина предельного диффузионного тока, которая зависит не только от концентрации иона, но и от конструкции рабочего электрода. Для ртутного капающего электрода величина диффузионного тока связана с концентрацией уравнением Ильковича:
,
Где ID - диффузионный ток;
Z - заряд иона;
D - коэффициент диффузии;
M - масса ртути, вытекающей из капилляра за 1 с;
T - время образования капли;
С - концентрация иона в растворе.
Большинство параметров уравнения зависят от свойств рабочего электрода и в процессе работы не изменяются. Поэтому их объединяют в константу. В этом случае уравнение преобразуется к виду
I = kc.
Среди величин, включаемых в K, труднее всего экспериментально определить коэффициент диффузии. Поэтому коэффициент пропорциональности между концентрацией вещества и силой диффузионного тока обычно устанавливают с помощью стандартных растворов. Используются все приемы определения неизвестной концентрации:
- § метод градуировочного графика; § метод стандартных растворов; § метод добавок.
Явления, искажающие вид полярограмм
На полярограммах нередко возникают Максимумы, которые затрудняют проведение анализа. Природа этих максимумов различна и зависит от устройства и материала электрода.
На Ртутных капающих электродах (рис. 27) возникают максимумы:
- § первого рода, связанные с неравномерностью распределения заряда по поверхности капли ртути; § второго рода, связанные с перемешиванием раствора каплями ртути.
Эти полярографические максимумы устраняются введением в раствор поверхностно-активных веществ.
Рис. 27. Полярографические максимумы первого (А) и второго (B) рода (пунктирные линии)
На Твердотельных электродах (рис. 28) наблюдаются максимумы:
- § третьего рода, возникающие из-за высокой скорости наложения потенциала. Они подавляются подбором оптимальных условий записи полярограмм; § четвертого рода, связанные с осаждением вещества на электроде. Они не устраняются. Твердые электроды после записи каждой волны необходимо чистить.
Рис. 28. Зависимость максимумов третьего рода от скорости наложения потенциала (A) и максимум четвертого рода (B).
Похожие статьи
-
Вольтамперометрия - Электрохимические методы анализа
Применение вольтамперометрии в аналитических целях началось с разработки в 1922 г чешским ученым Я. Гейровским полярографического метода анализа. Он...
-
Сущность и особенности вольтамперометрии - Электрохимические методы анализа
Вольтамперометрия это совокупность электрохимических методов анализа, основанных на использовании вольтамперных зависимостей I = F ( E ), которые...
-
Поляризация электрода - Электрохимические методы анализа
Если к системе электродов, погруженных в раствор, приложить напряжение, то по цепи будет проходить электрический ток. При этом на электродах будут...
-
Электроды в потенциометрии. Назначение - Электрохимические методы анализа
Электроды, которые используются в потенциометрии, различаются по Назначению и по Принципу действия . В зависимости от назначения электроды бывают...
-
Стеклянный электрод - Электрохимические методы анализа
Одним из ионоселективных электродов, очень широко используемым в аналитической практике, является Стеклянный электрод . Стеклянный электрод - это ИСЭ,...
-
Качественный анализ - Электрохимические методы анализа
Зависимость между приложенным напряжением и силой тока в любой точке волны описывается Уравнением Гейровского-Ильковича : , Где E и I соответственно...
-
Если ИСЭ погрузить в раствор, содержащий определяемые ионы А, то на внешней и внутренней поверхности мембраны будет происходить обмен ионами А: А(м)...
-
Фотоэлектроколориметрические методы относятся к объективным методам, так как интенсивность окраски растворов оценивают с помощью специальных устройств -...
-
Основные электрохимические характеристики ИСЭ - Электрохимические методы анализа
Основными Электрохимическими характеристиками любого ИСЭ являются: § интервал выполнения электродной функции; § крутизна электродной функции; § предел...
-
Удельная электропроводность как аналитический сигнал - Электрохимические методы анализа
Удельная электропроводность (ч) - это электропроводность 1 см3 раствора, находящегося между электродами с площадью S = 1 см2 и расстоянием между ними L =...
-
Электрохимические методы анализа - Электрохимические методы анализа
Электрохимические методы анализа (ЭХМА) основаны на использовании процессов, которые протекают на поверхности электродов или в приэлектродном...
-
Теоретические основы кондуктометрического метода анализа - Электрохимические методы исследования
Кондуктометрические методы анализа основаны на измерении электропроводности исследуемых растворов. Существует несколько методов кондуктометрического...
-
Полярографический метод анализа
Полярография -- метод качественного и количественного химического анализа, основанный на получении кривых зависимости величины тока от напряжения в цепи,...
-
Эквивалентная электропроводность и подвижность ионов - Электрохимические методы анализа
Эквивалентная электропроводность ( Л ) - это электропроводность раствора, содержащего 1 моль экв электролита, измеренная при расстоянии между электродами...
-
Ионоселективные электроды - Электрохимические методы анализа
Ионоселективные электроды (ИСЭ) - это датчики, позволяющие избирательно определять активность одних ионов в присутствии других. ИСЭ состоят из следующих...
-
Электроды в потенциометрии. Принцип действия - Электрохимические методы анализа
В зависимости от принципа действия различают Электронообменные (металлические) и Мембранные (ионоселективные) электроды. Сравнительная характеристика...
-
Кондуктометрия, Основные узлы приборов - Электрохимические методы анализа
Кондуктометрия является старейшим, самым простым и наименее селективным из электрохимических методов анализа. Метод возник в 1885 г., когда Кольрауш...
-
Потенциометрия, Способы проведения анализа в потенциометрии - Электрохимические методы анализа
Метод возник в 1893 г., когда немецкий химик Р. Беренд впервые провел потенциометрическое титрование. Потенциометрический метод анализа основан на...
-
Часто излом на кривых кондуктометрического титрования получается нечетким, закругленным. В этом случае для нахождения объема титранта в к. т. т....
-
Прямая кондуктометрия - Электрохимические методы анализа
Сущность метода Прямой кондуктометрии заключается в том, что концентрацию вещества определяют по результатам измерения электрической проводимости (или...
-
В каждом конкретном случае проведения анализа с использованием метода потенциометрии химик-аналитик должен обоснованно выбрать электродную систему....
-
Задачи и методы количественного анализа - Основы аналитической химии
Количественный анализ - это совокупность химических, физико-химических и физических методов определения количественного соотношения компонентов, входящих...
-
Физико-химические методы исследования нефти - Свойства и состав нефти
Физико-химические методы основаны на проведении аналитических реакций, конец которых определяют с помощью приборов, которые в свою очередь измеряют...
-
Введение - Определение концентрации методом полярографии
Метод полярографического анализа был предложен чешским ученым Ярославом Гейровским в 1922 году, когда он изучал влияние напряжения, приложенного к...
-
Регрессия -- зависимость среднего значения какой-либо величины от некоторой другой величины или от нескольких величин. Задача регрессионного анализа...
-
Рассмотрим простейший гальванический элемент Даниэля-Якоби, состоящий из двух полуэлементов - цинковой и медной пластин, помещенных в растворы сульфатов...
-
Раствор кислоты аскорбиновой 5% (концентрированный раствор) Определение подлинности 1. К 4-5 каплям р-ра прибавляют 2-3 капли р-ра нитрата серебра;...
-
Электрохимические ячейки - Электрохимические методы анализа
В вольтамперометрии используются ячейки, состоящие из поляризуемого рабочего и неполяризуемого электрода сравнения. Требования к рабочему электроду: §...
-
Методы анализа взаимосвязи - Статистическое изучение взаимосвязи социально-экономических явлений
Первым и обязательным этапом изучения взаимосвязи социально-экономических явлений является качественный анализ природы явления методами экономической...
-
Задачи и методы качественного анализа - Основы аналитической химии
Обнаружение или, как иногда говорят, "открытие" отдельных элементов или ионов, входящих в состав веществ - это задачи качественного анализа. Качественный...
-
В основу классификаций хроматографических методов положены принципы, учитывающие следующие различные особенности процесса разделения: * различия в...
-
По существу морская вода является хлоридно-сульфатно-натриево-магниевым раствором, в котором в виде следов и примесей находятся все остальные химические...
-
Адсорбционные методы исследования свойств поверхности позволяют количественно охарактеризовать происходящие при адсорбции межмолекулярные взаимодействия,...
-
Адсорбционные явления чрезвычайно широко распространены в живой и неживой природе. Толщи горных пород и почвы являются огромными колоннами с...
-
Кондуктометрическое титрование - Электрохимические методы анализа
Сущность метода заключается в том, что измеряют электрическую проводимость раствора в ходе титрования и строят кривую титрования. Кривая титрования...
-
Частным случаем недетерминированной связи является связь случайная - стохастическая (вероятностная). Реализация вероятностного подхода к описанию...
-
Кривые кондуктометрического титрования - Электрохимические методы анализа
В ходе титрования электропроводность будет заметно меняться, если вводить или удалять ионы с высокой подвижностью. Чаще всего продуктом реакции является...
-
Наиболее представительные ионы и соответствующие им структуры помещены в таблицы, их используют при интерпретации масс-спектров. Кроме того сравнивают...
-
Важной задачей статистики является разработка методики статистической оценки социально-экономических явлений, которая осложняется тем, что многие...
-
Электрическое сопротивление - Электрохимические методы исследования
Основной константой, характеризующей электрические свойства вещества, является удельное электрическое сопротивление, зависящее от природы вещества и от...
Количественный анализ, Явления, искажающие вид полярограмм - Электрохимические методы анализа