Деструктивное сульфидирование металлоорганосилоксанов (МОС) - Современные тенденции развития металлоорганосилоксанов
Для исследования процесса деструктивного сульфидирования МОС при их взаимодействии с сероводородом выбраются соединения с сендвичевым типом структуры: каркасные медьфенилсилоксан, марганецфенилсилоксан, никельфенилсилоксан, а также полимерные марганецметилсилоксан, марганецвинилсилоксан и марганецфенилсилоксан.
Взаимодействие каркасных МОС с сероводородом описывается следующей схемой:
Проведенные исследования показывают, что при действии газообразного сероводорода каркасные нейтральные МОС в твердой фазе или в виде суспензии в эфире легко разлагаются. Реакция приводит к образованию тонкодисперсного сульфида металла и (гексаоргано)[гекса(гидрокси)]циклогексасилоксанов и сопровождается выделением тепла.
Особенно легко реакция протекает при обработке H2S медьфенилсилоксана. При этом с высокими выходами образуется Цис-(гексафенил)[гекса-(гидрокси)]циклогексасилоксан ("гексол"). Полученный "гексол" представлял собой белые игольчатые кристаллы.
Отметим, что взаимодействие сероводорода с МОС является, в принципе, удобным способом получения циклосиланолов различной структуры. Дело в том, что гидроксильные группы при атоме кремния весьма неустойчивы, и могут подвергаться конденсации. Предотвращению этих процессов надо уделять большое внимание. Достоинством предлагаемого способа разложения МОС является то, что в результате реакции образуется инертный сульфид металла, не оказывающий каталитического действия на конденсацию образующихся циклосиланолов. Сероводород, будучи слишком слабой кислотой (рКа=7,05), также не оказывает никакого каталитического действия на конденсацию образующихся гидроксильных групп.
При обработке сероводородом полимерных медь(цинк)фенилсилоксана происходит образование сульфида меди(цинка) и полиолов. Анализ продуктов триметилсилилирования полимерных медьорганосилоксанов показал, что в их структуре присутствуют шестизвенные циклосилоксаны, содержание которых уменьшается при переходе от фенил-замещенных к метил-замещенным МОС. Однако выделить соответствующие (гексаоргано)-[гекса(гидрокси)]циклогексасилоксаны не удается.
Похожие статьи
-
Одним из наиболее актуальных направлений полимерной химии в настоящее время является создание новых композиционных материалов. С этой точки зрения...
-
В 1947 году Андрианов К. А. показал, что кремнийорганические соединения, содержащие функциональные гидроксильные группы у атома кремния (диэтилсиландиол,...
-
Интерес к ПМОС в немалой степени был вызван рядом практически полезных свойств, которыми они обладают: высокая термическая и термоокислительная...
-
Металлоорганосилоксаны (МОС) - достаточно распространенное семейство соединений, характеризующихся наличием структурной группировки...
-
Структура каркасных металлоорганосилоксанов - Современные тенденции развития металлоорганосилоксанов
За последние десятилетия был синтезирован и охарактеризован сравнительно большой ряд разнообразных каркасных МОС. Каркасные МОС имеют удивительную...
-
В работах авторов [16, 17] исследованы кремнийорганические полимерные композиции, структурированные сульфидами переходных металлов (Cu, Zn), обладающий...
-
Определение тангенса (tg д) диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости (е) проводится на Q-метре фирмы "Тесла", при частоте 1000 Гц. Для...
-
ПМОС - аморфные вещества, и поэтому однозначное определение их структуры является очень сложной задачей. Тем не менее, на основании анализа их...
-
Для проведения исследований физико-химических характеристик образцов применялся ряд физико-химических методов. Молекулярно-массовое распределение...
-
Синтез гибридных органо-неорганических нанокомпозиционных материалов -- новое ответвление в золь-гель науке и технологии. Первые работы по синтезу...
-
Система химии, логика ее развития и построения Что такое химия? Химия является высокоупорядоченной - постоянно развивающейся системой знаний о веществах,...
-
Разработка и применение новых высокоэффективных материалов (главным образом электротехнической стали и изоляции); Повышение надежности и экономической...
-
Выявление основной тенденции развития В ходе обработки динамического ряда важнейшей задачей является выявление основной тенденции развития явления...
-
Катализ - Концепции современного естествознания: химическая составляющая
Наиболее сильное влияние на скорость реакции оказывает присутствие в реагирующей системе Катализатора -- вещества, которое повышает (а иногда и уменьшает...
-
Химическая технология и тенденции ее развития - Этапы становления химии
Потребности общества породили химическую технологию. По выражению Бертло, химия начинает творить свой собственный объект исследования, создавая сотни...
-
До недавнего времени об эволюционной химии ничего не было известно. В отличие от биологов, химиков не интересовал вопрос о "происхождении видов"...
-
Современная картина химических знаний - Естественнонаучные концепции развития химических знаний
Современную картину химических знаний объясняют с позиций четырех концептуальных систем, которые схематично представлены на рис.1. Рис.1. На рисунке...
-
Выводы - Концепции современного естествознания: химическая составляющая
1. Основой процессов в живом организме является биокатализ под действием ферментов. 2. По принципу ферментов создаются катализаторы высокой степени...
-
Химия экстремальных состояний - Концепции современного естествознания: химическая составляющая
В отличие от каталитической химии, особенностью которой является химическая активизация молекул реагента, т. е. расслабление исходных химических связей...
-
КРАТКАЯ ИСТОРИЯ РАЗВИТИЯ УЧЕНИЯ О ФЕРМЕНТАХ - Аминокислоты и ферменты
Явления брожения и переваривания известны с незапамятных времен, однако зарождение учения о ферментах(энзимология) относится к первой половине XIX в....
-
В данной главе мы рассмотрим получение тиосульфата натрия. Поскольку тиосульфат натрия широко используется в медицине, промышленности, фотографии. То...
-
Определение мышьяка., Свойства мышьяка - Мышьяк, висмут и сурьма
Качественной реакцией на мышьяк является осаждение желтого сульфида As2S3 из солянокислых растворов. Следы определяют реакцией Марша или методом...
-
Химические свойства - Биогенные элементы. Сера
Сера вступает в реакцию со всеми металлами, в результате чего образуются сульфиды. В большинстве случаев для химической реакции необходим катализатор, в...
-
Рассмотрим реакцию между веществами А и В, протекающую по схеме: А А + в В = с С + d D Количественно зависимость между скоростью реакции и концентрациями...
-
Первым практическим поводом к осознанию необходимости изучения химической эволюции явились исследования в области моделирования биокатализаторов....
-
Возникновение и развитие системных представлений - Моделирование экономических систем
Научно-техническая революция привела к возникновению таких понятий, как большие и сложные экономические системы, обладающие специфическими для них...
-
Самоорганизация как общая закономерность развития мира - Основы естественно-научных знаний
Самоорганизация как общая закономерность развития мира. В определенной части своего смысла синергетика и такие понятия как самоорганизация, саморазвитие...
-
Зарождение современной химии, Теория флогистона и система Лавуазье - Химия сегодня
Представления древнегреческих натурфилософов оставались основными идейными истоками естествознания вплоть до XVIII в. До начала эпохи Возрождения в науке...
-
Требования к современному эксперименту - Основы научных исследований
В данном курсе под физическим экспериментом будем понимать любое взаимодействие с внешними объектами, направленное на получение новой информации. Поэтому...
-
Этапы экономико-математического моделирования. - Моделирование перспективного развития экономики
Основные этапы процесса моделирования уже рассматривались выше. В различных отраслях знаний, в том числе и в экономике, они приобретают свои...
-
Проникновение математики в экономическую науку связано с преодолением значительных трудностей. В этом отчасти была "по-винна" математика, развивающаяся...
-
Развитие средств связи - Электромагнитные волны
В нашей стране создается единая автоматизированная система связи. Для этого развиваются, совершенствуются и находят новые области применения различные...
-
Важнейшие соединения - Мышьяк, висмут и сурьма
Оксид сурьмы(III), или сурьмянистый ангидрид, Sb2O3 - типичный амфотерный оксид с некоторым преобладанием основных свойств. Нерастворим, образует...
-
Фосфин - Фосфор и его соединения
ФосфинPH3- соединение фосфора с водородом - бесцветный газ с резким неприятным чесночным запахом, хорошо растворимый в воде (химически с ней не...
-
Оценка содержания висмута в организме проводится по результатам исследований биосубстратов - мочи, крови и биоптатов. При хронической интоксикации...
-
Как бы громко ни называли в наше время: "век полимеров", "век полупроводников", "атомный век" и так далее, по сути дела мы не вышли еще из века...
-
Осторожно! Яд! - Сера и ее соединения
Как известно, в природе сера часто встречается в соединениях с металлами в форме сульфидов металлов. Широко используемый в лабораториях сульфид железа...
-
К числу таких реакций относятся взаимодействия солей двухвалентных катионов (кроме Ca2+, Sr2+, Ba2+) с водными растворами карбонатов натрия или калия,...
-
Химические свойства спиртов - Спирты и фенолы
Ряд химических свойств спиртов является общим для всех спиртов; имеются также и реакции, по-разному протекающие для первичных, вторичных и третичных...
-
Алюминий - химически активный металл, но прочная оксидная пленка определяет его стойкость при обычных условиях. Практически во всех химических реакциях...
Деструктивное сульфидирование металлоорганосилоксанов (МОС) - Современные тенденции развития металлоорганосилоксанов