Деструктивное сульфидирование металлоорганосилоксанов (МОС) - Современные тенденции развития металлоорганосилоксанов

Для исследования процесса деструктивного сульфидирования МОС при их взаимодействии с сероводородом выбраются соединения с сендвичевым типом структуры: каркасные медьфенилсилоксан, марганецфенилсилоксан, никельфенилсилоксан, а также полимерные марганецметилсилоксан, марганецвинилсилоксан и марганецфенилсилоксан.

Взаимодействие каркасных МОС с сероводородом описывается следующей схемой:

Проведенные исследования показывают, что при действии газообразного сероводорода каркасные нейтральные МОС в твердой фазе или в виде суспензии в эфире легко разлагаются. Реакция приводит к образованию тонкодисперсного сульфида металла и (гексаоргано)[гекса(гидрокси)]циклогексасилоксанов и сопровождается выделением тепла.

Особенно легко реакция протекает при обработке H2S медьфенилсилоксана. При этом с высокими выходами образуется Цис-(гексафенил)[гекса-(гидрокси)]циклогексасилоксан ("гексол"). Полученный "гексол" представлял собой белые игольчатые кристаллы.

Отметим, что взаимодействие сероводорода с МОС является, в принципе, удобным способом получения циклосиланолов различной структуры. Дело в том, что гидроксильные группы при атоме кремния весьма неустойчивы, и могут подвергаться конденсации. Предотвращению этих процессов надо уделять большое внимание. Достоинством предлагаемого способа разложения МОС является то, что в результате реакции образуется инертный сульфид металла, не оказывающий каталитического действия на конденсацию образующихся циклосиланолов. Сероводород, будучи слишком слабой кислотой (рКа=7,05), также не оказывает никакого каталитического действия на конденсацию образующихся гидроксильных групп.

При обработке сероводородом полимерных медь(цинк)фенилсилоксана происходит образование сульфида меди(цинка) и полиолов. Анализ продуктов триметилсилилирования полимерных медьорганосилоксанов показал, что в их структуре присутствуют шестизвенные циклосилоксаны, содержание которых уменьшается при переходе от фенил-замещенных к метил-замещенным МОС. Однако выделить соответствующие (гексаоргано)-[гекса(гидрокси)]циклогексасилоксаны не удается.

Похожие статьи




Деструктивное сульфидирование металлоорганосилоксанов (МОС) - Современные тенденции развития металлоорганосилоксанов

Предыдущая | Следующая