Структура каркасных металлоорганосилоксанов - Современные тенденции развития металлоорганосилоксанов
За последние десятилетия был синтезирован и охарактеризован сравнительно большой ряд разнообразных каркасных МОС. Каркасные МОС имеют удивительную структуру, что обусловило большой интерес к ее рентгенографическому исследованию [5-7].
Ряд каркасных МОС имеет сендвичевое строение (Рисунок 2): два силоксановых цикла цис-конфигурации (все органические радикалы расположены по одну, а все силоксанолятные атомы кислорода по другую сторону от плоскости цикла), образующие координационно-ионные связи с расположенными между ними ионами металлов, стянутые мостиковыми лигандами (Сl-, Br-, ОН-, О2-). Поскольку силоксановые циклы связаны с атомами металлов по хелатному типу, их часто рассматривают как макроциклические лиганды [RSiO2]N. Они имеют разный размер в зависимости от металла, включенного в структуру. Структуры, образованные щелочными металлами (Na, К) и лантанидами - K5 {[VinSiO2]8La4(µ4-OH)[O2SiVin]8}-5н-ВuОН-2Н2О, Na6{[PhSiO2]8M4(µ4-O)-[O2SiPh]8}-10EtOH-8H2O;M = Nd3+, Gd3+, Dy3+ - включают в себя два циклооктасилоксанолятных лиганда [RSiO2]8. Лиганды расположены коаксиально антипараллельно, координируя плоский слой из расположенных по вершинам квадрата четырех ионов лантанидов (Рисунок 2А). Катионы лантанидов координированы с центральным анионом ОН- или О2-, "олятными" атомами силоксановых циклов и не имеют "внешних" донорных сольватных лигандов. Катионы натрия или калия обеспечивают электронейтральность этих комплексов.
Рисунок 2. Структура "сендвичевых" каркасных МОС: а - образованная лантанидами, б - образованная двухвалентными переходными металлами.
В случае двухвалентных переходных металлов - Na{[PhSiO2]6(µ6-Cl) M6[O2SiPh]6}; M = Ni2+, Co2+, Mn2+ - структура образована двумя циклогексасилоксанолятными лигандами [RSiO2]6, между которыми находится металлический слой из не связанных друг с другом атомов металла, расположенных по вершинам плоского шестиугольника (Рисунок 26). При этом атомы металлов координированы атомами кислорода нейтральных сольватных молекул (спиртов, воды).
Для этих соединений, имеющих в своем составе металлы (Ni, Co, Мn), способные проявлять координационное число равное 6, характерно включение в металлический слой иона хлора (или брома), который обеспечивает завершенность октаэдрической координации. Противоионы Na+ находятся вне каркасов. Они координированы с атомами кислорода силоксановых связей и с сольватными молекулами спирта или воды.
Рисунок 3. Структура каркасного медькалийэтилсилоксана
Рисунок 4. Структура каркасных МОС: а - никельнатрийфенилсилоксан, б - никельоксидфенилсилоксан (фенильные радикалы не показаны).
Рисунок 5. Структура медьнатрийфенилсилоксана
Рисунок 6. Структура кобальтфенилсилсесквиоксана (Ph-радикалы не показаны).
Все вышеописанные соединения получены методом обменного разложения, в котором в качестве исходного соединения используется органосилоксанолят натрия, полученный щелочным расщеплением полиорганосилсесквиоксанов.
Похожие статьи
-
ПМОС - аморфные вещества, и поэтому однозначное определение их структуры является очень сложной задачей. Тем не менее, на основании анализа их...
-
В 1947 году Андрианов К. А. показал, что кремнийорганические соединения, содержащие функциональные гидроксильные группы у атома кремния (диэтилсиландиол,...
-
Система химии, логика ее развития и построения Что такое химия? Химия является высокоупорядоченной - постоянно развивающейся системой знаний о веществах,...
-
Современная картина химических знаний - Естественнонаучные концепции развития химических знаний
Современную картину химических знаний объясняют с позиций четырех концептуальных систем, которые схематично представлены на рис.1. Рис.1. На рисунке...
-
В данном разделе речь идет об особом уровне развития химических знаний, на котором главенствующую роль играет структура молекулы реагента. Свойства...
-
Развитие учения о строении вещества - Строение вещества
В основе структурной химии лежит химическая атомистика Дж. Дальтона, согласно которой Любой химический индивид стоит из совокупности молекул, обладающих...
-
Химическая технология и тенденции ее развития - Этапы становления химии
Потребности общества породили химическую технологию. По выражению Бертло, химия начинает творить свой собственный объект исследования, создавая сотни...
-
Разработка и применение новых высокоэффективных материалов (главным образом электротехнической стали и изоляции); Повышение надежности и экономической...
-
До недавнего времени об эволюционной химии ничего не было известно. В отличие от биологов, химиков не интересовал вопрос о "происхождении видов"...
-
Новый класс металлорганических соединений, имеющий двухслойную структуру, называется "сэндвичевые соединения". Наиболее изученным из них является...
-
Вторичная структура. - Строение белков, качественные реакции на белки
Большинство белков имеют вид спирали в результате образования водородных связей между-- CO- и -- NH- группами разных аминокислотных остатков...
-
Зарождение современной химии, Теория флогистона и система Лавуазье - Химия сегодня
Представления древнегреческих натурфилософов оставались основными идейными истоками естествознания вплоть до XVIII в. До начала эпохи Возрождения в науке...
-
Кристаллическая структура - Геохимическая характеристика алюминия
Кристаллическая решетка алюминия - гранецентрированный куб, которая устойчива при температуре от 4 К до точки плавления. Кристаллическая решетка алюминия...
-
В настоящей работе была изучена способность ряда циклических аминов регулировать процессы с участием б-пероксигидроксиэтильных радикалов(б-ПГЭР),...
-
Б-Гидроксиэтильные радикалы, возникающие при радиолизе этанола, являются одними из простейших представителей монофункциональных б-ГУР. В настоящей работе...
-
Первым практическим поводом к осознанию необходимости изучения химической эволюции явились исследования в области моделирования биокатализаторов....
-
Развитие учения о строении вещества - Великие открытия Йенса Якоба Берцелиуса
В основе структурной химии лежит химическая атомистика Дж. Дальтона, согласно которой любой химический индивид стоит из совокупности молекул, обладающих...
-
Таблица 1.3.1 Отгружено продукции (услуг) Отгружено товаров собственного производства, выполнено работ и услуг собственными силами 2006 2007 Тыс. руб. %...
-
Выявление основной тенденции развития В ходе обработки динамического ряда важнейшей задачей является выявление основной тенденции развития явления...
-
Связь основных макроэкономических показателей статистики и развития малого инновационного предпринимательства У России сегодня нет более важной цели, чем...
-
Способ решения основной проблемы химии - проблемы происхождения свойств веществ - стал выражаться посредством схемы: СОСТАВ > СВОЙСТВА Этот способ...
-
Структура генома, Клеточная структура и метаболизм - Этапы получения лизина
Corynebacterium glutamicum имеет при себе круговую хромосому и несколько плазмид. Ее геном состоит из 3314179 нуклеотидов (в расчет берется геном штамма...
-
Методы исследований электронной и пространственной структуры наноразмерных кластеров Квантовохимические методы исследования Все современные методы...
-
Современные методы исследования в химии - Этапы становления химии
С середины 20 в. происходят коренные изменения в методах химических исследований, в которые вовлекается широкий арсенал средств физики и математики....
-
ЭТАПЫ СТАНОВЛЕНИЯ ХИМИИ, Очерк исторического развития химии - Этапы становления химии
Очерк исторического развития химии Уже в XVIII веке начала формироваться так называемая минеральная химия. Сейчас этот раздел химии мы называем...
-
Выводы - Концепции современного естествознания: химическая составляющая
1. Основой процессов в живом организме является биокатализ под действием ферментов. 2. По принципу ферментов создаются катализаторы высокой степени...
-
Лавуазье: революция в химии - Естественнонаучные концепции развития химических знаний
Центральная проблема химии XVIII в. - проблема горения. Вопрос состоял в следующем: что случается с горючими веществами, когда они сгорают в воздухе? Для...
-
Современное значение теории химического строения им. Бутлерова - Русский ученый А. М. Бутлеров
С тех пор как А. М.Бутлеровсоздал свою теорию химического строения органических соединений прошло больше ста пятидесяти лет. За это время наука вообще и...
-
От алхимии к научной химии - Естественнонаучные концепции развития химических знаний
Во второй половине ХVII в. алхимическая традиция постепенно исчерпывает себя. В течение более чем тысячи лет алхимики исходили из уверенности в...
-
Структура программного обеспечения ПО функционирует в реальном масштабе времени с прерываниями от сети (TRAP) и таймера (RST 7.5). Структура программного...
-
Достаточно часто собственники или руководители верхнего уровня ставят задачу разобраться с текущей ситуацией и выяснить целесообразность существующей на...
-
Введение - Структура и свойства металлических расплавов
Расплавленные металлы и сплавы составляют группу металлических жидкостей. Межчастичные связи в них возникают преимущественно вследствие взаимодействия...
-
Формирование требований к информационной системе Организационная структура предприятия Организационная структура ВУЗа представлена на рисунке 1.1. Рис...
-
Среди азотсодержащих соединений обладающих радиопротекторными свойствами можно выделить следующие группы: 1. Аминотиолы; 2. Соединения содержащие...
-
Диффузия в металлических расплавах - Структура и свойства металлических расплавов
Диффузия - это процесс самопроизвольного выравнивания концентрации веществ по всему объему системы. Различают внешнюю диффузию, когда массоперенос идет в...
-
В зависимости от химического строения и характера фармакологической активности все производные фенотиазина можно разделить на две группы:...
-
Лавуазье: революция в химии - Возникновение и развитие научной химии
Центральная проблема химии XVIII в. - проблема горения. Вопрос состоял в следующем: что случается с горючими веществами, когда они сгорают в воздухе? Для...
-
От алхимии к научной химии - Возникновение и развитие научной химии
Во второй половине ХVII в. алхимическая традиция постепенно исчерпывает себя. В течение более чем тысячи лет алхимики исходили из уверенности в...
-
Структурная химия - Естественнонаучные концепции развития химических знаний
Структура - это устойчивая упорядоченность качественно неизменной системы (молекулы). Под данное определение подпадают все структуры, которые исследуются...
-
Введение, Химия древности - Естественнонаучные концепции развития химических знаний
Химия - наука, изучающая вещества и их превращения. Превращения веществ, изменение их состава и (или) строения происходят в результате химических...
Структура каркасных металлоорганосилоксанов - Современные тенденции развития металлоорганосилоксанов