Химические свойства основных классов фосфорорганических соединений, Фосфины - Органические соединения фосфора

Так уже были рассмотрены основные типы и виды фосфорорганических соединений, характеризующиеся спецификой электронного строения фосфорного центра своих молекул. Эта классификация имеет как бы базовое значение и лишь частично решает вопрос классификации веществ. В практической работе специалисты выделяют большое число классов соединений, которые часто имеют много общего с другими классами, но в тоже время существенно различаются между собой по важным химическим особенностям. Эти классы часто подразделяются на подклассы и т. д. Заметим, что в связи с "молодостью" фосфорорганической химии и очень быстрым накоплением материала разделение веществ на классы еще не подчиняется каким-то строгим правилам. Поэтому здесь можно отметить разнобой, который, однако, не мешает продуктивной работе профессионалов. Более подробно познакомиться с принципами классификации и номенклатуры фосфорорганических соединений можно в [5, 6].

Фосфины

Выделяют третичные (1), вторичные (2) и первичные (3) фосфины. Особенностями этих соединений является то, что в их молекулах атом фосфора окружен лишь углеводородными радикалами либо этими радикалами и атомами водорода. Это обстоятельство показывает родство рассматриваемых соединений с фосфористым водородом (фосфином, 4): R3P (1), R2PH (2), RPH2 (3), PH3 (4). Приведенные радикалы R для каждой молекулы один или два могут быть одинаковыми или различными.

Важнейшим свойством всех фосфинов является их высокая склонность к окислению:

Аналогично происходит присоединение серы, селена, теллура, взаимодействие с органическими азидами:

Третичные фосфины, а в ряде случаев и другие фосфины, хорошо алкилируются с образованием солей фосфония:

Очень важно, что третичные фосфины легко и результативно образуют комплексы с переходными металлами. В настоящее время получено большое число таких комплексов и показано, что многие из них имеют важное практическое значение, например, как катализаторы гидрирования, гидроформилирования и других реакций [7]. Для примера приведем один из наиболее известных продуктов, названный комплексом Уилкинсона Rh(PPh3)3CI. Важной особенностью этих комплексов является стабильность. Стабилизация достигается за счет проявления при комплексообразовании дативного взаимодействия с участием высших орбиталей фосфора. Это обстоятельство дает большие преимущества фосфинам как лигандам перед аминами в решении многих задач координационной химии.

Другой цикл реакций включает превращения первичных и вторичных фосфинов за счет связей Р-Н. Они хорошо металлируются и реагируют с ненасыщенными электрофилами и некоторыми гомолитическими реагентами, например:

Похожие статьи




Химические свойства основных классов фосфорорганических соединений, Фосфины - Органические соединения фосфора

Предыдущая |