Радиолиз этанола как модель изучения реакционной способности тестируемых соединений в свободнорадикальных процессах - Влияние структуры циклических аминов на их способность ингибировать радиационно-химическое окисление этанола
Б-Гидроксиэтильные радикалы, возникающие при радиолизе этанола, являются одними из простейших представителей монофункциональных б-ГУР. В настоящей работе радиолиз этанола был использован в качестве модельной системы для изучения способности тестируемых соединений регулировать процессы с участием кислородцентрированных радикалов на примере б-ПГЭР. Поэтому представляется важным рассмотреть механизм свободнорадикальных превращений субстрата. Мы не будем рассматривать реакции, протекающие на ранней стадии радиолиза, которые подчиняются законам гетерогенной кинетики, так как растворенные вещества в милимолярной концентрации не способны влиять на ход этих реакций [21].
При радиолизе этанола генерируются ионы, радикалы и молекулярные продукты (1.1). Уравнения, в результате которых происходит образование основных радикальных интермедиатов, приведены ниже [22,23]:
В радиолитических превращениях растворенных веществ в разбавленных спиртовых растворах атом Н играет малую роль, так как он быстро взаимодействует со спиртом по следующему уравнению реакции:
Таким образом, атомы Н могут реагировать с растворенными веществами только в концентрированных растворах. В остальных случаях атомы Н расходуются в реакции (1.6), образуя б-ГЭР.
Кислород, присутствуя в системе, эффективно взаимодействует с б-ГЭР (1.7), атомами Н (1.8) и еSolv- (1.9-10).
В этаноле, насыщенном кислородом (С(О2) ? 8-10-3 М), сольватированные электроны практически полностью реагируют с кислородом (1.4.12), тогда как расход атомов Н в реакциях с О2 (1.8) и спиртом (1.6) составляет ~25% и ~75%, соответственно. Реакции рекомбинации и диспропорционирования б-ГЭР подавляются нацело, в связи с чем, во избежание влияние кислорода на результаты радиационно-химического эксперимента при радиолизе деаэрированного этанола, необходимо максимально избавляться от него путем вакуумирования растворов или работы в инертной атмосфере (Ar). В насыщенных кислородом растворах становится возможной реализация цепного процесса окисления этанола, благодаря протеканию реакций (1.11, 1.12), которые продолжают цепь. Гидроксиэтилпероксильные радикалы фрагментируют по общей схеме (1.13). В результате диспропорционирования б-ПГЭР и гидропероксильных радикалов происходит обрыв цепи (1.14-17).
Таким образом, АА и H2O2 являются основными продуктами радиолиза насыщенного кислородом этанола. По изменению их радиационно-химических выходов в присутствии тестируемых соединений, как и в случае АА и БД для деаэрированного этанола, можно судить о механизме взаимодействия исследуемых соединений с б-ГУР.
Похожие статьи
-
Активные формы кислорода (АФК), образующиеся в живых организмах в процессе жизнедеятельности либо под действием внешних факторов, являются инициаторами...
-
Радиопротекторы, классификация Радиопротекторы это вещества, облегчающие тяжесть поражения человека или животных ионизирующим излучением (г - или...
-
Среди азотсодержащих соединений обладающих радиопротекторными свойствами можно выделить следующие группы: 1. Аминотиолы; 2. Соединения содержащие...
-
Пирролидиновые алкалоиды Пирролидин является родоначальником большого количества природных алкалоидов. Они представлены соединениями двух типов:...
-
Пиридиновые алкалоиды могут быть разделены на три подгруппы: те, которые содержат только пиридиновый гетероциклический фрагмент; те, которые содержат еще...
-
Пиперидиновые алкалоиды отличаются достаточной разнообразностью и распространенностью, но этого нельзя сказать о их биологической активности. Гидробромид...
-
ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ - Процесс катализа
Среди многочисленных каталитических реакций особое место занимает катализ в цепных реакциях. "Цепными реакциями, как известно, называются такие...
-
Общее понятие о цепных реакциях и автокатализе - Принципы горения и взрыва
К цепным реакциям относят реакции, протекающие с образованием свободных радикалов, способных превращать реагенты в конечные продукты, поддерживая...
-
Мы обнаружили интересный факт в опытах с соляной кислотой (опыты 6,7, таблица 4). Оказалось, что в солянокислой восстановительной среде йод, выделившийся...
-
Процессы окисления. - Методы очистки и получения коллоидных растворов
Наряду с серой в реакциях окисления обычно образуются политио-новые кислоты, главным образом пентатионовая кислота H2S5O6 Реакции двойного обмена....
-
Однородные (гомогенные) смеси - это смеси, в которых компоненты смешаны на молекулярном уровне (однофазный материал); их невозможно обнаружить при...
-
Как и все органические материалы, полимеры подвержены окислению. Это приводит к изменению вязкости, цвета, охрупчиванию изделий и ухудшению...
-
Гомогенный катализ - Гомогенный и гетерогенный катализ
Среди многочисленных каталитических реакций особое место занимает катализ в цепных реакциях. "Цепными реакциями, как известно, называются такие...
-
Общая характеристика жиров - Общая характеристика жиров
Жиры - природные соединения, находящиеся в тканях животных, растений, в семенах и плодах различных растений, в некоторых микроорганизмах. Как правило,...
-
Химические свойства - Биогенные элементы. Сера
Сера вступает в реакцию со всеми металлами, в результате чего образуются сульфиды. В большинстве случаев для химической реакции необходим катализатор, в...
-
ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ - Процесс катализа
К сожалению, до сих пор, несмотря на достаточно большое число теорий и гипотез в области катализа, многие основополагающие открытия были сделаны случайно...
-
Технологическое оформление процесса получения винилхлорида сбалансированным по хлору методом Первой стадией этого комбинированного процесса является...
-
Основные классы неорганических соединений
Классификация неорганических веществ прошла долгий путь развития и складывалась постепенно, начиная с первых опытов алхимиков, вплоть до наших дней,...
-
Окисление полиэфиров, Действие света и других излучений - Деструкция полимеров полиэтилентерефталата
Полиэфиры при высоких температурах окисляются под влиянием кислорода воздуха. Ввиду этого реакцию получения полиэфиров проводят в атмосфере азота,...
-
ВИДНЫЕ ДЕЯТЕЛИ ХИМИИ О КАТАЛИЗЕ - Процесс катализа
И. Берцелиус (1837): "Известные вещества оказывают при соприкосновении с другими веществами такое влияние на последние, что возникает химическое...
-
Пожары и взрывы причиняют значительный материальный ущерб, в ряде случаев вызывают тяжелые травмы и гибель людей. Ущерб от пожаров и взрывов в...
-
НЕМНОГО О ПРОМЫШЛЕННОМ КАТАЛИЗЕ - Процесс катализа
На всю жизнь запомнилась мне проводившаяся по Энглеру разгонка полученного конденсата, в котором уже в начале опыта бензиновая фракция составляла 67%. Мы...
-
Области применения процесса фильтрования - Процесс фильтрования
Фильтрация находит самое широкое применение в производстве полимеров и эластомеров, пищевых продуктов, минеральных удобрений, органических веществ,...
-
Аммиакаты на примере хлорида гексаамминкобальта (III) 1) Разлагаются при нагревании: 2) Разлагаются с горячей водой: 3) Реагируют с разбавленными...
-
Окисление природного газа и низших парафинов - Аналитический обзор получения формалина
Одним из способов получения формальдегида является окисление природного газа и низших парафинов. Данный способ с точки зрения доступности и дешевизны...
-
Магнийорганические соединения. - Химический элемент Магний
Соединения магния с органическими кислотами. Ацетат магния Mg(CH3COO)2 - хорошо растворимое в воде соединение. Оксалат магния MgC2O4 - труднорастворимое...
-
КАТАЛИЗ - процесс, заключающийся в изменении скорости химических реакций в присутствии веществ, называемых катализаторами. Катализаторы - вещества,...
-
ПРЕВРАЩЕНИЯ ВЕЩЕСТВ. - Строение и превращение веществ
Для получения разнообразных веществ применяются как физические, так и химические методы. К первым относятся, например, растворение в воде, фильтрование и...
-
Химическая коррозия - Защита от коррозии
Механизм химической коррозии сводится к реактивной диффузии атомов или ионов металла сквозь постепенно утолщающуюся пленку продуктов коррозии (например,...
-
Синтез полимеров - Полимеры и материалы на их основе
Полимеры получают методами полимеризации или поликонденсации. Полимеризация (полиприсоединение). Это реакция образования полимеров путем...
-
Практическое применение - Йодометрия
Йодометрия является весьма универсальным методом. Йодометрически можно определять восстановители, окислители, кис-лоты и вещества, не обладающие...
-
Полисахариды - Классификация углеводов
Некоторые углеводы представляют собой природные полимеры, состоящие из многих сотен и даже тысяч моносахаридных звеньев, входящих в состав одной...
-
Дисахариды - Классификация углеводов
Дисахариды - кристаллические углеводы, молекулы которых построены из соединенных между собой остатков двух молекул моносахаридов. Простейшими...
-
В этом методе сравнивают степени окисления атомов в исходных веществах и в продуктах реакции, при этом руководствуемся правилом: число электронов,...
-
Изменение жиров при хранении - Химия и физика молока
Современные представления о механизме окисления жиров. При неблагоприятных условиях хранения в жирах протекают различные процессы, отрицательно влияющие...
-
Вторичные антиоксиданты. - Фенолформальдегидная смола. Антиоксиданты
Взаимодействуют с гидропероксидами и разрушают их без образования активных радикалов. Образующиеся продукты должны обладать очень низкой реакционной...
-
Гетерогенный катализ - Гомогенный и гетерогенный катализ
Механизм гетерогенного катализа включает пять стадий, причем все они обратимы. 1. Диффузия реагирующих веществ к поверхности твердого вещества. 2....
-
Осмотическое давление раствора - Характеристика основных видов растворов
В 1748 году было обнаружено явление перехода растворителя через мембрану из менее концентрированного раствора в более концентрированный, которое назвали...
-
Экономико-математические методы представляют собой совокупность математических методов (математического программирования, теории вероятностей, теории...
-
Прототипом разработанной автором системы моделей служит "точечная" модель [1], представляющая собой пространственно осредненный вариант уравнений горения...
Радиолиз этанола как модель изучения реакционной способности тестируемых соединений в свободнорадикальных процессах - Влияние структуры циклических аминов на их способность ингибировать радиационно-химическое окисление этанола