Фотолиз нейтральной и протонированной форм 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина - Свойства нейтральной формы гибридного соединения

Для проверки фотоактивности нейтральной и протонированной форм лиганда был проведен его фотолиз в свободном состоянии (без квантовой точки) в хлороформе. Облучение нейтральной формы проводили светом с длинами волн 313 и 365 нм, протонированной формы - 313 и 405 нм.

По мере фотолиза происходило уменьшение полос поглощения Транс-изомера и симбатный рост полос поглощения Цис-изомера - спектральные изменения, характерные для реакции Транс-цис-Фотоизомеризации, которая для 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина показана на схеме:

Отсутствие побочных реакций при фотолизе подтверждается наличием изосбестических точек.

Спектральные изменения при фотолизе показаны на рис. 23-рис. 26.

спектральные изменения при облучении воздушно-насыщенного раствора транс-изомера нейтральной форм

Рис. 23. Спектральные изменения при облучении воздушно-насыщенного раствора Транс-изомера нейтральной формы 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина в хлороформе светом с длиной волны 365 нм, интенсивность 1.91?10-9 Эйнштейн*см-2*с-1, время фотолиза 0, 5, 15, 30, 60, 90, 150, 270, 600, 900 с.

спектральные изменения при облучении воздушно-насыщенного раствора транс-изомера нейтральной форм

Рис. 24. Спектральные изменения при облучении воздушно-насыщенного раствора Транс-изомера нейтральной формы 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина в хлороформе светом с длиной волны 313 нм, интенсивность 3.66?10-10 Эйнштейн*см-2*с-1, время фотолиза 0, 10, 60, 240, 540, 1140, 2040, 2940, 3840, 4540 с.

спектральные изменения при облучении воздушно-насыщенного раствора транс-изомера протонированной форм

Рис. 25. Спектральные изменения при облучении воздушно-насыщенного раствора Транс-изомера протонированной формы 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина в хлороформе светом с длиной волны 365 нм, интенсивность 1.01?10-9 Эйнштейн*см-2*с-1, время фотолиза 0, 5, 15, 30, 90, 300, 480, 540, 1000 с.

спектральные изменения при облучении воздушно-насыщенного раствора транс-изомера протонированной форм

Рис. 26. Спектральные изменения при облучении воздушно-насыщенного раствора Транс-изомера протонированной формы 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина в хлороформе светом с длиной волны 405 нм, время фотолиза 0, 5, 15, 30, 60, 120, 240, 600, 960, 1380, 1500 с.

На основе полученных спектральных данных по методу Фишера был рассчитан спектр поглощения Цис-Изомера нейтральной формы 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина (Рис. 27, спектр 4), а также доля Цис Изомера в фотостационарных состояниях, которая оказалась равной 62 % для ФС313 и 86 % для ФС365. Рассчитанные квантовые выходы реакции фотоизомеризации нейтральной формы лиганда составили для прямой реакции Tc = 0.21, для обратной Ct = 0.14.

спектры поглощения нейтральной формы 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина

Рис. 27. Спектры поглощения нейтральной формы 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина: 1 - Транс-изомер; 2 - фотостационарное состояние, достигнутое при облучении светом с длиной волны 313 нм (фотостационар 313); 3 - фотостационарное состояние, достигнутое при облучении светом с длиной волны 365 нм (фотостационар 365); 4 - спектр Цис-изомера, рассчитанный по методу Фишера.

Похожие статьи




Фотолиз нейтральной и протонированной форм 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина - Свойства нейтральной формы гибридного соединения

Предыдущая | Следующая