Фотолиз гибридного соединения QD-L в кислой среде - Свойства нейтральной формы гибридного соединения
Для проверки фотоактивности и возможности управления люминесценцией протонированной формы гибридного соединения при помощи облучения светом с различными длинами волн был проведен фотолиз подкисленных растворов QD-L светом с длинами волн 365 и 470 нм до получения фотостационарных состояний. При этом предполагалось, что лиганд переходит в протонированную форму и, согласно модельным исследованиям свободного лиганда, достигались фотостационарные состояния гибридного соединения.
Помимо этого, были сняты спектры люминесценции и возбуждения люминесценции полученных фотостационарных состояний. При контрольном фотолизе протонированной формы квантовой точки без лиганда при тех же временах облучения не наблюдалось никаких спектральных изменений, т. е. "свободная" квантовая точка устойчива к фотолизу, и все изменения, наблюдаемые при фотолизе гибридной системы связаны с органическим лигандом. Спектральные изменения при облучении QD-L можно видеть на рис. 37.
Рис. 37. Фотолиз протонированной формы Qd-L светом с длинами волн 365 и 405 нм. Времена достижения фотостационарного состояния 2700 и 1500 с, соответственно.
По мере фотолиза происходит уменьшение полос поглощения Транс-изомера 2-(4-[9-меркаптононокси]стирил)хинолина и симбатный рост полос поглощения Цис-изомера.
На рис. 38 представлениы спектры люминесценции в кислой среде исходного гибридного соединения QD-L, в котором лиганд находится в Транс-форме, и фотостационарных состояний, полученных при облучении QD-L светом с длинами волн 365 (ФС 365) и 405 (ФС 405) нм. Изменения в спектре поглощения связаны с протеканием реакции фотоизомеризации лиганда. По мере фотолиза происходит реакция фотоизомеризации лиганда, благодаря чему уменьшается количество его Транс-Изомера и накапливается Цис-Изомер, который не люминесцирует и обладает гораздо меньшим поглощением в длинноволновой области спектра, чем Транс-Изомер.
Рис. 38. Спектры люминесценции (возбуждение 360 нм) протонированных форм 1 - гибридного соединения QD-L (Транс-изомер лиганда) и 2, 3 - фотостационарных состояний, полученных при облучении QD-L светом с длинами волн 365 (ФС 365) и 405 (ФС 405) нм, 4 - квантовой точки в кислой среде.
При возбуждении системы светом с длиной волны 360 нм (в максимуме поглощения КТ) в спектре гибридного соединения до фотолиза (спектр 1) и спектре фотостационарной смеси ФС 365 (спектр 2) наблюдается люминесценция только лиганда, несмотря на его достаточно малое поглощение в этой области. При этом максимум люминесценции ФС 365 имеет меньшую интенсивность, чем максимум нефотолизованного соединения и сдвинут гипсохромно.
При фотолизе же светом с длиной волны, близкой к максимуму поглощения лиганда (405 нм), получается обогащенная Цис-Изомером фотостационарная смесь ФС 405, в спектре люминесценции которой появляется коротковолновое плечо в области 390-430 нм, что говорит о восстановлении люминесценции КТ.
Таким образом, если в гибридном соединении лиганд находится преимущественно в форме Транс-Изомера, спектр поглощения которого перекрывается со спектром люминесценции квантовой точки, то происходит тушение люминесценции КТ по механизму резонансного переноса энергии. По мере фотолиза QD-L уменьшается количество Транс-Изомера лиганда и накапливается Цис-Изомер, который не люминесцирует и обладает гораздо меньшим поглощением в длинноволновой области спектра, чем
Транс-Изомер, из-за чего эффективность переноса энергии падает и "включается" люминесценция квантовой точки. Следовательно, переводя органический лиганд из одной изомерной формы в другую, можно управлять спектром люминесценции гибридной системы в целом. Это показано в следующем разделе.
Похожие статьи
-
Изменение люминесценции гибридных систем, состоящих из квантовой точки и фотохромного лиганда, возможно не только за счет химического воздействия, но и...
-
Спектральные и фотохимические характеристики исходных веществ Спектральные свойства 2-(4-[9-меркаптононокси] стирил) хинолина и квантовой точки CdS На...
-
Методы расчета квантовых выходов - Свойства нейтральной формы гибридного соединения
В изучении фотоизомеризации часто случается так, что продукт реакции нельзя выделить в чистом состоянии, так как невозможно разделить реакционную смесь...
-
Спектральные свойства протонированной формы гибридного соединения QD-L На рис. 34 представлены спектры поглощения квантовой точки CdS (QD), лиганда (LH)...
-
Для проверки фотоактивности и возможности управления люминесценцией гибридного соединения за счет изменения изомерного состояния органического лиганда,...
-
Спектральные свойства нейтральной формы гибридного соединения QD-L На рис. 28 представлены спектры поглощения растворов исходных квантовых точек CdS...
-
Для проверки фотоактивности нейтральной и протонированной форм лиганда был проведен его фотолиз в свободном состоянии (без квантовой точки) в хлороформе....
-
Поскольку фотостационарные состояния, полученные при облучении светом с разной длиной волны, имеют разное содержание Транс -изомера фотоактивного...
-
Введение - Свойства нейтральной формы гибридного соединения
Гибридный фотохромный хемосенсор лиганд Материалы, обладающие контролируемой люминесценцией, востребованы в настоящее время в различных областях науки и...
-
На рис. 20 представлены спектры поглощения растворов КТ и лиганда в хлороформе в присутствии HCl. Оптическая плотность КТ максимальна на длине волны 363...
-
Выводы - Свойства нейтральной формы гибридного соединения
1. Отработана методика синтеза гибридного соединения QD-L на основе квантовой точки CdS (QD) и фотоактивного лиганда -...
-
Принципы получения гибридных соединений на основе квантовых точек и органических хромофоров В литературе для получения соединений, обладающих...
-
Полупроводниковые квантовые точки могут передавать энергию одному или нескольким подходящим акцепторам [ Clapp A., Medintz I. and Mattoussi H. //...
-
Использованная аппаратура и методика экспериментов В качестве растворителей при проведении фотолиза в работе использовались хлороформ (х. ч.) и...
-
Гибридные системы на основе квантовых точек (КТ) и органических лигандов могут быть использованы в качестве хемо-, био - и фотосенсоров, а также...
-
Для исследования гибридной системы в случае нахождения лиганда в протонированной форме, исходный раствор гибридного соединения разбавляли до необходимой...
-
Для получения модифицированной квантовой точки (гибридного соединения) были использованы квантовые точки CdS (КТ, QD) с диаметром 2,5 нм и...
-
Оборудования, используемые для определения ртути Класс опасности - 1, ПДК в населенных пунктах (среднесуточная) -- 0,0003 мг/мі ПДК в жилых помещениях...
-
Оксид кадмия CdO можно получить сжиганием металла на воздухе или в кислороде, обжигом его сульфида или термическим разложением некоторых соединений. Это...
-
Комплексные соединения, их номенклатура, типы, строение, свойства - Основы химии
Соединения, в состав которых входят сложные ионы, существующие как в кристалле, так и в растворе, называются комплексными, или координационными. Согласно...
-
Соединения и их свойства, Оксиды алюминия - Алюминий и его свойства
Оксиды алюминия Оксид алюминия образует несколько полиморфных разновидностей, или форм, имеющих одинаковый химический состав, различное строение...
-
Сплавы. Применение алюминия и его соединений - Алюминий и его свойства
5 .1 Сплавы алюминия Алюминий всех марок содержит более 99% чистого алюминия. В зависимости от химического состава он подразделяется на алюминий особой,...
-
Молекулярные кристаллы фуллеренов -- полупроводники, однако в начале 1991 г. было установлено, что легирование твердого С60 небольшим количеством...
-
Водородные соединения, Водородная связь - Свойства водорода
В этой таблице слева легкой тенью выделены клетки элементов, образующих с водородом ионные соединения - гидриды. Эти вещества имеют в своем составе...
-
Свойства и важнейшие характеристики. - Полимерные соединения
Линейные полимеры обладают специфическим комплексом физико-химических и механических свойств. Важнейшие из этих свойств: способность образовывать...
-
Соединения азота - Азот, его соединение и свойства. Азот в природе
Из почвы соединения азота попадают в растения. Далее: "лошади кушают овес", а хищники -- травоядных живот-ных. По пищевой цепи идет круговорот вещества,...
-
Попадание в окружающую среду, Ртуть и природная среда - Ртуть: свойства и токсичность
Ртуть и природная среда В соединениях ртути основным действующим компонентом является сама ртуть. При попадании в окружающую среду, ртуть может за счет...
-
ОСОБЫЕ СВОЙСТВА ЭЛЕМЕНТА И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ, ИХ ПРИМЕНЕНИЕ. - Галлий
Не стоит брать этот элемент в руки - тепла человеческого тела достаточно, чтобы этот серебристый мягкий (его можно резать ножом) металл превратился в...
-
Физика низких температур - Свойства веществ при низких температурах
Применение Низкие температуры сыграло решающую роль в изучении конденсированного состояния. Особенно много новых и принципиальных фактов и...
-
Окружающий нас атмосферный воздух является смесью газов. Он практически всегда бывает влажным. Водяные пары в отличие от других составляющих смеси могут...
-
С кислородом большинство металлов образует оксиды - амфотерные и основные: 4Li + O2 = 2Li2O, 4Al + 3O2 = 2Al2O3. Щелочные металлы, за исключением лития,...
-
Физико-химические свойства кремния - Физические и химические свойства кремния
Кремний - это мелкий бурый порошок или серые, твердые, но довольно хрупкие кристаллы (пл. 2,4). В кристаллическом состоянии кремний хорошо проводит...
-
Воздействие ртути на животных и человека - Ртуть: свойства и токсичность
Ртуть встречается в окружающей среде в различных химических формах и соединениях, характеризующихся различным уровнем токсичности. Наиболее опасными...
-
Свойства благородных газов, Физические свойства - Благородные газы и их свойства
Физические свойства Все благородные газы не имеют цвета, вкуса и запаха, плохорастворимы в воде, обладают низкими температурами плавления и кипения....
-
Химические свойства алюминия и его соединений - Алюминий и его свойства
Алюминий легко взаимодействует с кислородом при обычных условиях и покрыт оксидной пленкой (она придает матовый вид). I. Взаимодействие с простыми...
-
Биологическая роль флавоноидов в жизни растений изучена еще недостаточно. Некоторые авторы считают, что флавоноиды принимают участие: * в...
-
Как компонент термита, смесей для алюмотермии Алюминий применяют для восстановления редких металлов из их оксидов или галогенидов Сплавы на основе...
-
Введение, История открытия азота - Азот, его соединение и свойства. Азот в природе
Целью данной работы является изучение и анализ химического элемента - азота. Азот - это бесцветный газ, без вкуса и запаха. Один из самых...
-
Химическая связь - это взаимное сцепление атомов в молекуле и кристаллической решетке в результате действия между атомами электрических сил притяжения....
-
Порфиразины с аннелированными шестичленными N - гетероциклами - пиридиновыми и пиразиновыми кольцами, среди которых первыми были синтезированы...
Фотолиз гибридного соединения QD-L в кислой среде - Свойства нейтральной формы гибридного соединения