Фазовый анализ - Основы качественного анализа

В полной базе PDF существует электронная поисковая система, использующая много параметров поиска, главными из которых являются величины d трех самых интенсивных пиков. В "Ключе" нашей ограниченной базы все фазы расположены в порядке убывания этих значений d, так что каждая фаза появляется в списке трижды. Находим в своей таблице значение d, соответствующее максимальной интенсивности, и ищем в "Ключе" фазу с наиболее близким значением d. Затем проверяем, есть ли у нас два других ярких отражения этой фазы. Если нет - первое совпадение было случайным (если, конечно, отсутствующие отражения попадают в тот угловой интервал, который представлен на нашей дифрактограмме). Если три ярких согласуются, открываем карточку с полной рентгенограммой этой фазы и проводим более детальное сравнение углов и интенсивностей.

На этом этапе более наглядно сравнение не d, а непосредственно измеряемых углов 2? для медного излучения. По умолчанию именно они приведены в карточках, хотя можно выбрать и другие длины волн. На хорошем приборе случайная погрешность измерения угла четкого яркого пика даже при быстрой съемке не превышает 0,03? (у слабого или размытого, конечно, может быть больше), но возможна систематическая погрешность. Если, например, поверхность образца была слегка смещена с оси гониометра, то все углы систематически завышены или систематически занижены. Поэтому, если измеренные нами углы отличаются от табличных на ±0,03?, или даже на 0,05-0,10?, но всегда в одну сторону, то согласие можно считать удовлетворительным, но если отклонение то +0,1?, то -0,1? - это не совпадение.

Как сказано выше в п. 4.2, интенсивности воспроизводятся менее точно, чем углы. Тот пик, который у нас получил интенсивность 100, в базе данных тоже будет интенсивным, но не обязательно самым интенсивным. Он, например, может там иметь интенсивность 85, а самым ярким (100) будет тот, которому у нас приписана интенсивность 90. Нормальным является согласие интенсивностей на качественном уровне, когда яркому пику соответствует яркий, среднему - средний, слабому - слабый, а очень слабый может остаться незамеченным. Но если у нас интенсивность намного выше, чем в карточке, это может означать, что, кроме пика найденной фазы, там участвует отражение какой-то другой, пока не найденной фазы.

В базе данных на некоторых карточках интенсивности приведены не по 100-балльной, а по тысячебалльной шкале. Для сравнения с нашими эти интенсивности надо делить на 10.

Найдя подходящую карточку, заносим в колонки G и H ее углы и интенсивности в одной строке с соответствующими значениями нашего образца, а в строках 1 и 2 пишем номер карточки и формулу (или название) найденной фазы.

Естественно, при этом некоторые строки остаются незаполненными, т. к. в образце не одна фаза. Выбираем самое интенсивное из необъясненных отражений и повторяем поиск в базе данных, как описано выше, заносим в две следующие колонки углы, интенсивности, формулу и номер карточки второй найденной фазы и т. д., пока не будут убедительно объяснены все пики, кроме, может быть, тех, которые с самого начала были помечены, как сомнительные. Если у нас самый яркий пик второй фазы имеет малую интенсивность, например 15 вместо 100, поскольку этой фазы мало, то и остальные пики этой фазы должны быть пропорционально слабее, чем в базе данных, а те пики, которые в базе имеют невысокую интенсивность, мы, естественно, можем и не заметить.

Похожие статьи




Фазовый анализ - Основы качественного анализа

Предыдущая | Следующая