ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА. - Галлий

На воздухе галлий устойчив при обычной температуре, так как покрывается, подобно алюминию, прочной оксидной пленкой. Выше 260 C в сухом кислороде наблюдается медленное окисление. Воду не разлагает. В серной и соляной кислотах галлий растворяется медленно, в плавиковой - быстро, в азотной кислоте на холоду - устойчив. В горячих растворах щелочей галлий медленно растворяется.

2Ga + 6H2O + 6NaOH --> 3H2 + 2Na3[Ga(OH)6]

Хлор и бром сильно действуют на металл уже на холоду. С йодом галлий соединяется при нагревании. При накаливании галлий соединяется с кислородом и серой. Расплавленный галлий при температурах выше 300 C взаимодействует со всеми конструкционными металлами и сплавами. Из водного раствора галлий легко можно выделить электролитически, но количественно это сделать трудно.

Нормальный потенциал галлия относительно нормального водородного электрода равен - 0,52 в.

Галлий взаимодействует практически со всеми металлами, кроме подгруппы цинка, скандия и титана.

Последним соответствуют двойные системы, которые имеют либо эв - тектический характер, либо (в случае тяжелых металлов - Cd, Hg, Tl, Bi, Pb) ограниченную взаимную растворимость в жидком состоянии. Для этих металлов не характерно также образование непрерывных твердых растворов; наибольшей растворимостью (0,85 ат. % ) в галлии обладает цинк.

В отдельную группу выделяются щелочные металлы. Они образуют с галлием сравнительно высокоплавкие соединения, большей частью состава M5Ga8 и MGa4.

Твердых растворов в этих системах нет совсем. В областях, прилегающих к щелочным металлам, наблюдается расслаивание (кроме системы с литием и, возможно, с натрием).

Все остальные металлы (переходные, кроме подгруппы цинка, щелочноземельные, а также лантаниды и актиниды) образуют с таллием большое число интерметаллических соединений (до 5 - 6 и более в одной системе). Они не имеют областей расслоения, однако для них характерно наличие широких областей твердых растворов на основе этих металлов (до 20 - 30 ат. %) при отсутствии растворимости в галлии.

Некоторые из образующихся в этих системах интерметаллидов обладают высокими температурами плавления. Но наибольший интерес представляют соединения V3Ga и их аналоги с относительно высокими температурами перехода в сверхпроводящее состояние.

Сплавы металлов с галлием, жидкие при комнатной температуре, называются галламами.

Наиболее стойки к воздействию галлия при нагревании бериллий (до 1000), вольфрам (до 300), тантал (до 450), молибден и ниобий (до 400).

Основная валентность галлия 3+, и только соединения, отвечающие этой степени окисления, устойчивы в водных растворах. Нормальный потенциал галлия относительно раствора его соли - 0,56 В. Относительно щелочного раствора, где можно предполагать реакцию

Ga+ 4OH-= Ga(ОН)4 + 3e, потенциал галлия -1:326 В.

Галлий образует устойчивые в водных растворах комплексы - галогеногаллаты и производные щавелевой, винной, лимонной, аскорбиновой и т. п. кислот.

В неводных средах образуются аммиакаты и комплексы с органическими веществами, содержащими азот, кислород, серу, фосфор и т. д. Галлий может занимать центральное место в комплексах типа гетерополисоединений.

Ионы одновалентного галлия образуются в качестве промежуточного продукта при растворении металлического галлия в кислотах, но их равновесная концентрация очень мала (1 * 10-4 моль/л при 30 C). Однако известен ряд комплексов, где галлий имеет низшие степени окисления.

Помимо уже описанных солей органических кислот и разного рода комплексов с органическими лигандами, а также алкоголятов и т. п. соединений известны многочисленные галлийорганические соединения, в которых галлий непосредственно связан с углеродом. Они могут быть получены действием соответствующих ртутноорганических соединений на металлический галлий или соединений алюминия на хлорид галлия.

Похожие статьи




ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА. - Галлий

Предыдущая | Следующая