Рабочие растворы - Йодометрия

Растворимость йода в воде невелика (около 0,2 г/л или при-мерно 1 * 10"3 моль/л), поэтому его титрованные растворы гото-вят растворением точной навески свободного йода в концентри-рованном растворе KI. В растворе при этом образуется комплекс-ный ион Ig, что существенно увеличивает растворимость иода, не сказываясь практически на величине стандартного потенциала этой редокс-системы. Иногда титр раствора иода устанавливают по As2O3.

Хотя йод даже в растворе KI обладает заметной летучестью, при правильном хранении в склянках с притертой пробкой убы-ли концентрации иода практически не происходит.

Титр раствора иода при хранении может даже возрастать за счет окисления иодида растворенным в воде кислородом:

6Г +О2 + 4Н+ =

В нейтральном растворе окисление происходит очень медлен-но. В кислом растворе, на свету и при нагревании, а также в при-сутствии тяжелых металлов процесс (11.9) ускоряется, поэтому не-обходимо соблюдать соответствующие меры предосторожности при хранении (раствор необходимо хранить в темной склянке в про-хладном месте). Титр раствора иода рекомендуется контролировать по реакции с тиосульфатом или арсенитом каждые несколько дней.

Рабочие растворы тиосульфата натрия готовят из перекристаллизованного препарата Na2S2O3 * 5Н2О с последующим уста-новлением точной концентрации по йоду, дихромату, металличе-ской меди или другому веществу.

При стандартизации по меди точную навеску химически чис-той металлической меди растворяют в азотной кислоте, удаляют оксиды азота и после добавления KI выделившийся йод оттитровывают тиосульфатом:

= 2CuI + 12

По точной навеске твердой соли титрованный раствор, как правило, не готовят, поскольку кристаллогидрат Na2S2O3 * 5Н2О без разложения можно хранить только в специальных условиях (например, над насыщенным раствором СаС12). Точную концент-рацию раствора тиосульфата натрия устанавливают через 1-- 2 дня после приготовления. Растворы тиосульфата натрия при хранении претерпевают различные сложные химические превра-щения, часть которых ведет к кажущемуся увеличению титра, а часть -- к его уменьшению.

Кажущееся возрастание титра тиосульфата натрия по иоду в первое время после приготовления раствора происходит за счет частичного превращения тиосульфата в сульфит под действием кислоты, даже такой слабой, как угольная:

S2Of - + СО2 + Н2О = HSO3 + HCOg + S

На окисление моля сульфита расходуется в 2 раза больше иода, чем на окисление тиосульфата:

HSOg + 12 + Н2О = HSOj + 21" + 2Н+ 2S2O|" + 12 = S4O+ 2Г

С этим и связано некоторое возрастание титра тиосульфата по иоду. Уменьшение титра тиосульфата натрия при хранении проис-ходит за счет его окисления кислородом воздуха. Процесс окисления катализируется ничтожными концентрациями солей меди (П). Для стабилизации раствора тиосульфата в него рекомендуется вводить небольшие добавки карбоната натрия. Частично эффект стабилизации, по-видимому, связан с тем, что карбонат связывает ионы меди и тем самым устраняет их катали-тическое действие, а частично с увеличением рН раствора.

Другой причиной уменьшения титра является разложение растворенного тиосульфата микроорганизмами (тиобактериями), которые всегда находятся в воздухе и легко попадают в раствор. При рН 9--10 деятельность бактерий ослабляется, поэтому введе-ние небольших добавок карбоната натрия в раствор тиосульфата и с этой точки зрения является желательным. Положительный эф-фект вызывает также введение в раствор тиосульфата дезинфици-рующих реагентов, подавляющих действие микроорганизмов (хлороформа, иодида ртути(П) и др.), и защита раствора от дейст-вия прямого солнечного света (хранение раствора в темных или оранжевых склянках при рассеянном свете или в темноте).

Продукты разложения тиосульфата натрия могут реагировать также между собой, что еще больше осложняет общую картину пре-вращений и равновесий в растворе. Титр разбавленных растворов тиосульфата рекомендуется проверять еженедельно. Если раствор помутнел, его выливают, так как выпадение серы свидетельствует о существенном и прогрессирующем разложении тиосульфата.

Похожие статьи




Рабочие растворы - Йодометрия

Предыдущая | Следующая