Модель твердофазной цепной реакции - Кинетические закономерности взрывного свечения азида серебра

Кинетический серебро свечение дезактивация

В [1, с. 152] сформулирован ряд основных свойств энергетической твердофазной цепной реакции:

    1. Носителями цепи являются электронные возбуждения кристалла: электроны, дырки, экситоны. 2. Порядок стадии рекомбинации носителей цепи должен быть меньше порядка стадии разветвления. В противном случае порог инициирования не существует, и кристалл взрывается от единичного затравочного носителя цепи. 3. Должен существовать эффективный механизм передачи энергии, выделяющейся в акте разветвления цепи, электронной подсистеме вещества с генерацией новых электронных возбуждений.

В работе [6, с. 19] рассмотрены механизмы дезактивации возбужденных молекул в матрице азида серебра, образовавшихся при взаимодействии двух азид-радикалов в кристаллической решетке. Показано, что при дезактивации электронно-возбужденной молекулы азота, возможна генерация электронно-дырочной пары, пары дефектов по Френкелю, или передача энергии зонной дырки с образованием горячего носителя заряда и переходом энергии в тепло [20, с. 45]. Причем первый процесс более эффективен, чем остальные [6, с. 19]. При дезактивации колебательно-возбужденной молекулы азота возможен выброс дырки с энергетического уровня продукта, либо передача энергии зонному носителя заряда. Согласно оценкам, безразмерный коэффициент, показывающий эффективность второго процесса относительно первого составляет порядка 100 [6, с. 19].

С учетом представлений о дезактивации возбужденных продуктов кинетика твердофазной цепной реакции будет описываться системой уравнений:

(1)

Где p - концентрация носителей цепи, А - концентрация невозбужденных узлов анионной подрешетки образца, G - скорость генерации носителей цепи, kr - константа скорости рекомбинации носителей цепи, k2 - константа скорости бимолекулярной реакции разветвления цепи, г1, г2 - безразмерные параметры, характеризующие вероятность генерации электронных возбуждений (разветвления) при дезактивации электронно - и колебательно - возбужденных молекул азота соответственно. Согласно сделанным в работах [6, с. 19, 20, 45] оценкам, г1, < 1, г2 ~ 100. Темп генерации задавался в виде

, г

Де эффективная константа скорости импульса связана с его длительностью на полувысоте ф выражением

Похожие статьи




Модель твердофазной цепной реакции - Кинетические закономерности взрывного свечения азида серебра

Предыдущая | Следующая