Модель твердофазной цепной реакции - Кинетические закономерности взрывного свечения азида серебра
Кинетический серебро свечение дезактивация
В [1, с. 152] сформулирован ряд основных свойств энергетической твердофазной цепной реакции:
- 1. Носителями цепи являются электронные возбуждения кристалла: электроны, дырки, экситоны. 2. Порядок стадии рекомбинации носителей цепи должен быть меньше порядка стадии разветвления. В противном случае порог инициирования не существует, и кристалл взрывается от единичного затравочного носителя цепи. 3. Должен существовать эффективный механизм передачи энергии, выделяющейся в акте разветвления цепи, электронной подсистеме вещества с генерацией новых электронных возбуждений.
В работе [6, с. 19] рассмотрены механизмы дезактивации возбужденных молекул в матрице азида серебра, образовавшихся при взаимодействии двух азид-радикалов в кристаллической решетке. Показано, что при дезактивации электронно-возбужденной молекулы азота, возможна генерация электронно-дырочной пары, пары дефектов по Френкелю, или передача энергии зонной дырки с образованием горячего носителя заряда и переходом энергии в тепло [20, с. 45]. Причем первый процесс более эффективен, чем остальные [6, с. 19]. При дезактивации колебательно-возбужденной молекулы азота возможен выброс дырки с энергетического уровня продукта, либо передача энергии зонному носителя заряда. Согласно оценкам, безразмерный коэффициент, показывающий эффективность второго процесса относительно первого составляет порядка 100 [6, с. 19].
С учетом представлений о дезактивации возбужденных продуктов кинетика твердофазной цепной реакции будет описываться системой уравнений:
(1)
Где p - концентрация носителей цепи, А - концентрация невозбужденных узлов анионной подрешетки образца, G - скорость генерации носителей цепи, kr - константа скорости рекомбинации носителей цепи, k2 - константа скорости бимолекулярной реакции разветвления цепи, г1, г2 - безразмерные параметры, характеризующие вероятность генерации электронных возбуждений (разветвления) при дезактивации электронно - и колебательно - возбужденных молекул азота соответственно. Согласно сделанным в работах [6, с. 19, 20, 45] оценкам, г1, < 1, г2 ~ 100. Темп генерации задавался в виде
, г
Де эффективная константа скорости импульса связана с его длительностью на полувысоте ф выражением
Похожие статьи
-
Анализ модели - Кинетические закономерности взрывного свечения азида серебра
Рассмотрим процесс развития реакции при произвольной степени разложения. Нас будет интересовать вид кинетических зависимостей концентрации носителей цепи...
-
Одним из основных результатов экспериментальных исследований, являются полученные осциллограммы взрывного свечения, фиксируемого при помощи специальной...
-
Заключение, Библиографический список - Кинетические закономерности взрывного свечения азида серебра
Сформулирована модель энергетической твердофазной цепной реакции, в которой разветвление цепи протекает при дезактивации возбужденных продуктов в...
-
Введение - Кинетические закономерности взрывного свечения азида серебра
Твердофазные цепные реакции являются относительно новым классом химических процессов [1, с. 152, 2, с. 95, 3, с. 107], экспериментально и теоретически...
-
Общее понятие о цепных реакциях и автокатализе - Принципы горения и взрыва
К цепным реакциям относят реакции, протекающие с образованием свободных радикалов, способных превращать реагенты в конечные продукты, поддерживая...
-
Зависимость скорости реакции от температуры определяется правилом Вант-Гоффа : При повышении температуры на каждые 10о скорость большинства реакций...
-
Скорость реакции определяется изменением молярной концентрации одного из реагирующих веществ: V=dC/dtV. Факторы, влияющие на скорость химических...
-
Горючие системы Подразделяются на однородные и неоднородные. Однородными являются системы, в которых горючее вещество и воздух равномерно перемешаны друг...
-
Система усовершенствованных моделей позволяет удовлетворительно воспроизводить кинетику СО-токсичности ДВС при изменении нагрузки, цикловой подачи...
-
Рассмотрим реакцию между веществами А и В, протекающую по схеме: А А + в В = с С + d D Количественно зависимость между скоростью реакции и концентрациями...
-
ПРОХОЖДЕНИЕ ЧЕРЕЗ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ БАРЬЕР - Процесс катализа
Закон Аррениуса - экспериментально установленный факт. Он утверждает, что скорость реакции возрастает с увеличением температуры для преобладающего...
-
Чтобы осуществлялось химическое взаимодействие веществ А и В, их молекулы (частицы) должны столкнуться. Чем больше столкновений, тем быстрее протекает...
-
Уравнение Михаэлиса-Ментен и его анализ - Гомогенный и гетерогенный катализ
Уравнемние Михаэмлиса -- Мемнтен -- основное уравнение ферментативной кинетики, описывает зависимость скорости реакции, катализируемой ферментом, от...
-
Сравнительный анализ формул, полученных для числа циклов и исходных объемов финансового и материального потоков технологической цепи хлебопродуктового...
-
Энергетический профиль каталитической реакции - Гомогенный и гетерогенный катализ
Энергетический профиль реакции - это кривая, которая показывает зависимость координаты реакции (насколько прошла реакция) от времени (при постоянном...
-
Кинетическая теория вещества - Строение и превращение веществ
Движением атомов и молекул с давних пор уже пытались объяснить тепловые явления. Параллельно с развитием этого, несомненно, существовавшего общего...
-
К числу таких реакций относятся взаимодействия солей двухвалентных катионов (кроме Ca2+, Sr2+, Ba2+) с водными растворами карбонатов натрия или калия,...
-
Полимеризация - это процесс получения ВМС, при котором молекула полимера образуется путем последовательного присоединения молекул мономера...
-
1.1. Освоить методику определения тепловых эффектов процессов. 1.2. Определить тепловой эффект при нейтрализации кислоты щелочью. 1.3. Вычислить тепловой...
-
Прототипом разработанной автором системы моделей служит "точечная" модель [1], представляющая собой пространственно осредненный вариант уравнений горения...
-
ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ БАРЬЕР - Процесс катализа
Все каталитические реакции - самопроизвольный процесс, т. е. протекают в направлении убыли энергии Гиббса - убыли энергии системы. Давно уже было...
-
КАТАЛИЗ - процесс, заключающийся в изменении скорости химических реакций в присутствии веществ, называемых катализаторами. Катализаторы - вещества,...
-
Отсутствие моделей и количественных методик, позволяющих оценить эффект от намеченных интеграционных процессов и степень их влияния на экономическую...
-
Кинетика процесса нитрования - Синтез пара-нитродифенила. Теоретические основы нитрования
Нитрование ароматических углеводородов смесями азотной и серной кислот протекает по ионному механизму. В. В. Марковников указал, что при взаимодействии...
-
Существует три основных типа окислительно-восстановительных реакций: 1. Если окислитель и восстановитель находятся в молекулах различных веществ, то...
-
Химическая связь - Квантовые концепции в химии
Химия изучает процессы превращения молекул при воздействиях и при воздействии на них внешних факторов (теплоты, света, электрического тока, магнитного...
-
КАТАЛИЗ В БИОХИМИИ - Процесс катализа
Ферментативный катализ неразрывно связан с жизнедеятельностью организмов растительного и животного мира. Многие жизненно важные химические реакции,...
-
Ионная полимеризация, Катионная полимеризация - Синтетический каучук
Если в радикальной полимеризации активным центром является радикал, то в ионной - ионы. Полимеризация, при которой ее активный центр - заряд иона -...
-
Пластичными массами называют материалы, полученные на основе полимеров, содержащие различные добавки и способные под влиянием температуры и давления,...
-
Модели авторегрессии порядка p (AR(p)-модели) - Динамические ряды
Рассмотрим сначала простейшие частные случаи. Модель авторегрессии 1-го порядка AR(1) (марковский процесс). Эта модель представляет собой простейший...
-
Масса всех веществ, вступивших в химическую реакцию, равна массе всех продуктов реакции. Атомно-молекулярное учение этот закон объясняет следующим...
-
На холоду даже дымящаяся серная кислота (олеум) почти не действует на предельные углеводороды, но при высокой температуре она может их окислять. При...
-
Реакция с азотной кислотой (реакция нитрования) - Химические свойства насыщенных углеводородов
Концентрированная азотная кислота при нагревании окисляет насыщенные углеводороды, а на холоду - не действует на них. В 1889 г. М. И. Коновалов открыл,...
-
Проблема аккуратной компьютерной имитации рабочего процесса ДВС всех типов заключается в высокой размерности модельных динамических систем, причем...
-
В этом методе сравнивают степени окисления атомов в исходных веществах и в продуктах реакции, при этом руководствуемся правилом: число электронов,...
-
Основные условия проведения реакции иода с тиосульфатом. - Йодометрия
Заключительным этапом многих йодометрических определе-ний является реакция титрования иода тиосульфатом натрия. Йодометрические титрования выполняют на...
-
Опис-ся правиломВант-Гоффа: С увелич-ем темп. на каждые 10 градусов. Скор. больш-ва хим. р-ций увелич-ся в 2-4 раза. Где г-темп. коэф-т скорости хим....
-
Физико-химические закономерности получения продукта - Производство ацетона
Ацетон, применение которого можно отметить почти во всех сферах человеческой деятельности, имеет характерные физические свойства. Например, он оказывает...
-
Сушки (температура материала 100...200 °C - здесь происходит частичное испарение воды); подогрева (200...650 °C - выгорают органические примеси и...
-
Реакции осаждения алкалоидов основаны либо на образовании нерастворимых солей алкалоидов, либо на образовании нерастворимых двойных солей. Образование...
Модель твердофазной цепной реакции - Кинетические закономерности взрывного свечения азида серебра