Маслорастворимые молибденсодержащие органические соединения - Молибденсодержащие присадки

В последние годы особый интерес вызывают маслорастворимые молибденсодержащие органические соединения; они не только снижают износ при трении, но и улучшают антифрикционные свойства масел. Условно делят маслорастворимые молибденсодержащие органические соединения на три группы:

    -производные дитиофосфатов, - производные дитиокарбаматов, -соединения других химических классов.

Из производных дитиофосфатов для предотвращения износа деталей и обеспечения стабильности масел при высоких нагрузках используется новый смазочный материал на основе минерального или синтетического смазочного масла, в состав которого входит 0,2-10% комплексного сложного о, о-диэфира - дитиомолибдата дитиофосфорной кислоты:

Добавление в моторное масло 2 % этого соединения приводит к снижению расхода топлива на 4-5 % после 9 тыс. км пробега автомобиля. По эффективности антифрикционного действия 1 % такой присадки соответствует 3 % сульфида молибдена.

При сочетании дитиофосфатов молибдена с соединениями других классов, например с эпоксидированным эфиром жирной кислоты, их антифрикционное и противоизносное действие повышается.

Из производных дитиокарбаминовых кислот в качестве противоизносной присадки предложено применять дитиокарбаматы диоксида молибдена(VI) МоO2(R2NСS2)2. При взаимодействии этого соединения с сероводородом образуется MoOS(R2NCS2)2. Противоизносные свойства дитиокарбамата молибдена повышаются при сочетании его с дитиофосфатом цинка, причем дитиофосфат цинка при этом рекомендуется использовать в количестве 0,1- 1 %.

В качестве противоизносно-противозадирной присадки рекомендуется вводить в смазочные материалы дитиобис (диалкилдитиокарбамат) димолибден (алкил С2 - С18), имеющий хорошую растворимость в углеводородах. При испытании на четырехшариковой машине трения смазка с добавкой указанного соединения дает значительно меньший износ, чем без него.

Патентуются [пат. США 109.8 705] следующие производные дитиокарбамата:

[RR'NC(S)S]2Mo2OxS4-x

Где R и R' = одинаковые или различные углеводородные радикалы.

Это соединение получают, прибавляя смесь дисульфида углерода и вторичного амина к реакционной смеси, состоящей из воды, молибдена аммония или щелочных металлов, и гидросульфида или сульфидов аммония или щелочных металлов. Аналогичные сульфомолибдендиалкилдитиокарбаматы (где R, R'-алкил C1 - С2) получают реакцией сероуглерода и вторичного амина в растворе спирта с дальнейшей обработкой оксидом молибдена [швед. пат. 313297].

При взаимодействии тетратиомолибдата аммония с некоторыми азотсодержащими соединениями основного характера (амидами, аминами, основаниями Манниха, сукцинимидом, полиэтиленполиаминами) получают [пат. США 4 259 194] противоизносные и антиокислительные присадки. Рекомендуется [пат. США 4 266945] метод приготовления молибденсодержащей присадки взаимодействием молибденовой или изополимолибденовых кислот или их солей с фенолом или продуктами конденсации фенола с низшими альдегидами или аминами формулы R'NHR"NHR (где R = Н или алкил; R'= алкил С6; R" = алкил С2 - С8). Реакцию проводят при температуре 200°С. Такие соединения используются в качестве противозадирных и антифрикционных присадок в топливах и маслах.

Смазочную композицию, содержащую в качестве противоизносной присадки органические комплексы соединений молибдена, рекомендуется [пат. США 4 201683] готовить на основе нонилфенолсульфида, децилового спирта, оксида молибдена(VI) и этилендиамина. При испытании этой композиции на четырехшариковой машине трения получены хорошие результаты.

Для улучшения смазочных свойств масел в их состав вводят ксантогенаты молибдена. В результате разложения ксантогенатов молибдена образуется сульфид молибдена, обладающий хорошей смазывающей способностью.

В качестве, противозадирных присадок к смазочным маслам предлагаются соединения молибдена типа дитиомолибденацетонилацетоната [ирл. пат. 28 602], получаемые реакцией карбонила молибдена(VI) Мо(СО)6 с б-дикетонами или б-тиодикетонами при 100-200 °С. При добавлении в масло SAE-90 1 % таких соединений нагрузка заедания и нагрузка сваривания значительно повышаются.

Одной из первых молибденсодержащих отечественных присадок является присадка В-15/36, представляющая собой комплексное соединение, получаемое при взаимодействии молибденовой сини с высшими спиртами или эфирами. Эффективность комплексного соединения повышается при сочетании молибденовой сини с некоторыми фосфорорганическими соединениями, такими, как ди(2-этилгексил)фенилфосфат. В результате разложения этого соединения образуется осадок MоOS2, который откладывается на поверхности в виде защитной пленки.

Значительно повышаются противозадирные свойства масел при введении 1-10% молибденсодержащего эфира общей формулы

И 0,5-16% серосодержащего продукта, в частности осерненного олефина с алкильным радикалом С8 - С32. При добавлении в масло по 2 % указанных соединений нагрузка сваривания при испытании на четырехшариковой машине трения повышается с 1,41 до 2,0 кН.

Для получения серо - и молибденсодержащих составов в смазочные масла вводят [пат. США 4283295] продукт взаимодействия тетратиомолибдата аммония с основным азотистым соединением в таком соотношении, чтобы на 1 атом азота приходилось 0,01-2,00 атома молибдена; реакцию ведут в присутствии полярного промотора. В качестве азотистых соединений применяют сукцинимид, амиды карбоновых кислот, органические моно - или полиамины и др.

Результаты испытаний присадки MOLYVAN, выпускаемой американской фирмой Vanderbit, показали ее высокую эффективность как противоизносного агента, успешными также оказались ее испытания в трансмиссионном масле, где эта присадка проявила большую эффективность, чем MoS.

Присадка MOLYVAN L представляет собой соединение строения:

Содержание фосфора 4,5%, серы 14%, молибдена (в виде MoO3) 10,6% масс. Присадка полностью растворима в масле, в воде она не растворяется. При добавлении 1% данной присадки к моторному маслу SAE 20W-40 износ поршневых колец автомобильного бензинового двигателя снизился на 20%, одновременно в 2 раза снизился расход масла.

Отличительная особенность присадки MOLYVAN L - ее работоспособность и эффективность проявляются в условиях умеренных и высоких контактных напряжений, поэтому она применима в качестве противоизносной присадки в моторных и трансмиссионных маслах. Рекомендуемая концентрация присадки MOLYVAN L в моторных маслах 1-2%, в трансмиссионных маслах 2-5%. Данная присадка хорошо совмещается с присадками других типов, поэтому ее применяют загущенных и незагущенных моторных маслах различного назначения.

Похожие статьи




Маслорастворимые молибденсодержащие органические соединения - Молибденсодержащие присадки

Предыдущая | Следующая